Пурди

Наряду с цереброзидами и 3-О-замещенными цереброзидами из мозговой ткани выделен также цереброзид-сульфат, содержащий одну сульфоэфирную группу . Метилирование цереброзид-сульфата по Пурди с последующим гидролизом дает 2,4,6-три-О-метилгалактозу, что доказывает положение остатка серной кислоты у g галактозного остатка. [c.588]

При метилировании по методу Пурди — Ирвина [102] полисахарид обрабатывают йодистым метилом в присутствии окиси серебра при температуре кипения йодистого метила. Растворителем при этом служит йодистый метил или смесь его с небольшим количеством метанола или ацетона. Окись серебра оказывает окисляющее действие на гликозидный гидроксил, поэтому перед метилированием эти группы необходимо защитить. Обычно метилирование йодистым метилом в присутствии окиси серебра применяется для окончательного метилирования частично метилированного диметилсульфатом полисахарида. Метод заключается в следующем [103]. [c.91]

До появления упоминавшихся уже в введении работ Хэсса и его сотрудников в университете Пурдю (с 1936 г.) о прямом нитровании парафиновых углеводородов с числом углеродных атомов меньше пяти ничего не было иЗ Вестно, в то время как путем синтеза доступные ни-трапроиз водные этих углеводородов большей частью благодаря работам Виктора Мейера и его учеников хорошо изучены. [c.278]

Герберт К. Браун (США), Университет Пурду [c.524]

Этерификация спиртов, механизм которой был улсе рассмотрен на стр. 97, может быть осуществлена со всеми неорганическими и органическими кислотами или их производными (галоидангидридами, ангидридами и т. п.). С получающимися при этом весьма важными продуктами, сложными эфирами, мы подробно ознакомимся в другой главе. Здесь мы приведем лишь одно из общих свойств эфиров, заключающееся в том, что при нагревании с другими спиртами или другими сложными эфирами они, как показали Клайзен, Пурди, Бертони, Халлер, Анри и др., вступают в реакцию обмена, причем спиртовые остатки более или менее полно меняются местами. Эта реакция носит название переэтерификации и каталитически ускоряется в присутствии небольших количеств кислот или щелочей [c.116]

Томас Пурди (1843—1916) родился в Биджаре (Шотландия) доктор философии [c.529]

Метилирование свободных гидроксильных групп сахара обычно осуществляется одним из двух методов. Первый метод, предложенный Пурди в начале этого столетия, состоит в обработке углевода иодистым метилом в присутствии окиси серебра. [c.61]

При при,менеиии методов Пурди или Хеуорзса обычно (при наличии достаточного избытка метилирующего агента) происходит практически полное метилирование углевода. Избирательное метилирование ие удается осуществить, даже применяя рассчитанное количество метилирующего средства, так как различие в реакционной способности гидроксильных групп моносахаридов недостаточно сильно проявляется в жестких условиях реакции. [c.62]

При обработке (XVIII) диазометаном получается диметильное производное (XIX), дальнейшее метилирование которого по Пурди дает тетраметильное производное (XX). Этим выяснена функция всех шести атомов кислорода в молекуле витамина — два атома входят в лактонное кольцо, два — в енольные гидроксильные группы и два — в спиртовые гидроксилы. [c.107]

Для получения сполна метилированных моносахаридов из частично метилированных используют действие метилиодида в присутствии окснда серебра (реакция ПУРДИ — ИРВИНА) [c.255]

Классические методы метилирования были разработаны Пурди (метилиодид в присутствии оксида или карбоната серебра) и Хеуорсом (диметилсульфат в водном растворе щелочи). В обоих методах необходимо многократное повторение процесса для достижения полноты метилирования. Недостатком первого метода является плохая растворимость производных сахаров в метилиодиде, вследствие чего конечный результат в значительной степени зависит от гетерогенности реакционной смеси. Это затруднение позднее было преодолено Куном, который рекомендовал применять в качестве растворителя диметилформамид [104]. При использовании диметилформамида метилирование протекает быстро и эффективно, не требует повторного проведения, вместо дорогостоящих соединений серебра в данном случае могут быть использованы оксиды бария или стронция. Особенно хорошие результаты дает предварительное получение алкоксида действием гидрида натрия в диметилформамиде или диметилсульфоксиде и последующая обработка при комнатной температуре метилиодидом или диметил-сульфатом [105]. Все эти реакции проводятся в щелочных условиях, при которых ацильные группы могут мигрировать или даже отщепляться. Однако использование диазометана в присутствии трифторида бора позволяет проводить метилирование в условиях, при которых не наблюдается 0-ацильной миграции [106]. Метилирование метил-2,3,4-три-0-ацетил-а-/)-глюкопиранозида по методу Пурди приводит к триацетату 2-0-метил-а-0-глюкопиранозида вследствие ацильной миграции [107]. [c.165]

Метод Пурди — Ирвина — исторически самый первый метод метилирования сахаров. Состоит в обработке моносахарида иодистым метилом в присутствии окиси серебра в течение 20—40 ч при температуре кипения иодистого метила, который одновременно служит растворителем. Хотя метод очень прост, возможности его ограничиваются тем, что реакция проводится в гетерогенной среде и исходный моносахарид плохо растворим в иодистом метиле. Кроме того, метод неудобен из-за большого расхода окиси серебра, которая к тому же часто проявляет окисляющее действие, приводящее к побочным процессам. Гликозидный гидроксил перед метилированием по методу Пурди — Ирвина рекомендуется защищать, поскольку именно он подвергается окислению в первую очередь. В настоящее время этот метод применяется обычно только в тех случаях, когда необходимо довести до конца метилирование уже частично прометилиро-ванного моносахарида. [c.159]

Метод Маскэта представляет вариант известного из органической химии метода синтеза простых эфиров из галоидного алкила и алкоголята. Для получения алкоголятов сахаров (сахаратов) Маскэт предложил использовать натрий в жидком аммиаке. После удаления аммиака сахараты суспендируют в инертном растворителе и обрабатывают иодистым метилом. В настоящее время метилирование проводят непосредственно в жидком аммиаке без выделения сахаратов Метод обычно применяется в сочетании с методом Хеуорса в том случае, когда необходимо провести дометилирование уже частично метилированного сахара. Из-за необходимости работать с жидким аммиаком и отсутствия особых преимуществ перед методом Пурди — Ирвина этот метод широкого распространения не получил. [c.160]

Метод Пурди (см. стр. 159), простой и удобный в выполнении, но не очень эффективный, обычно используется для окончательного дометили-рования частично метилированных полисахаридов, растворимых в иодистом метиле (см., например, ) или в его смесях с хлороформом или ацетоном. [c.494]

В самом начале текущего толетия английский химик Т. Пурди (1843—1916) и его ученики Дж. Ирвин (1877—1952) и [c.184]

Университет Пурдю (штат Индиана) Процесс выглядит следующим образом Измельченный лигноцеллюлозный материал (багасса, кукурузные отходы, древесина и тд) обрабатывают разбавленной серной кислотой, гемицеллюлозы гидролизуются, давая пентозный раствор, из которого после нейтрализации предполагается получать бутандиол путем ферментации После отделения пентоз лигноцеллюлозный материал обрабатывают 70%-ной серной кислотой, что приводит к растворению целлюлозы и образованию суспендированного лигнина Пеллюлозу затем осаждают метанолом и подают на стадию гидролиза (кислотного или ферментативного) Предусмотрена регенерация всех используемых растворителей [c.205]

Иногда полностью метилированный полисахарид получают, сочетая метилирование по Хеуорсу и ио Пурди. В этом случае иа. первом этапе получают в соответствии с методом Хеуорса частично метилированный полисахарид, который далее дометилируют,, используя метилйодид и оксид серебра. [c.61]

Пурди и Тратер [28] обработали имеющиеся в литературе [3, 33, 356] и собственные данные и нашли зависимость между величиной пятна, полученной планиметрированием, и нанесенным количеством вещества. [c.57]

Kuhn модификация Куна (использование ди-метилформамида в качестве растворителя в реакции Пурди—Ирвина) [c.330]

Электроды этого типа особенно важны, но здесь они будут рассмотрены довольно кратко, так как уже достаточно хорошо представлены в работе Бейтса [22]. Их применение в смешанных и неводных растворителях обсуждалось также Стоком и Пурди [206]. [c.167]

Метильную защиту часто применяют в химии сахаров [168]. Метод Пурди [300] (иодистый метил и окись серебра) был усовершенствован путем использования диметилсульфата и щелочи (особенно часто этот метод применялся Хеуорсом [148]), но даже в этом варианте во многих случаях для полного метилирования необходимо многократно повторять операцию. При метилировании иодистым метилом и окисью серебра в качестве растворителя лучше применять диметилформамид [222, 223]. Дигидропикротоксо-вая кислота [145], витексин [100] и бергенин [150] представляют собой примеры полиоксисоединений, в которых сначала метилировали диметилсульфатом или диазометаном фенольную группу, а затем оставшиеся свободные гидроксильные группы метилировали по Пурди. [c.23]

См. также Пурди — Ирвин (№ 479). [c.442]

Пурди метилирование моносахаридов 11, 165 простых эфиров получение 2, 318 [c.108]

В 30-х годах XX века профессор Г. Б. Хасс (университет Пурдю), пытаясь использовать очень большие ресурсы дешевого сырья — нефтяных углеводородов,— приступил к широкому исследованию их реакций. Открытие парофазного нитрования углеводородов с получением монони-тропарафипов позволило синтезировать дешевые нитропарафины. [c.265]

Превращение гидроксильных групп в простые эфирные. Как уже указывалось выше, глюкозидный гидроксил моносахаридов превращается в простую эфирную группу при обработке спиртом в присутствии небольших количеств сухого хлористого водорода, причем получаются глюкозиды. Остальные гидроксилы молекулы не взаимодействуют в этих условиях. Однако их можно метилировать йодистым метилом в присутствии окиси серебра (по методу Пурди) или метилсульфатом в присутствии едкого натра (но методу Хеуорса). В результате последовательного применения этих реакций к гексозе получается пентаме-тилгексоза. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология