Винилизобутиловый эфир, стереоспецифическая полимеризация

СТЕРЕОСПЕЦИФИЧЕСКАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ВИНИЛИЗОБУТИЛОВОГО ЭФИРА [c.35]

Табл. 11 содержит данные, характеризующие результаты стереоспецифической полимеризации винилизобутилового эфира с рядом катионных атализаторов [33]. [c.97]

Изучена кинетика стереоспецифической полимеризации изопрена на металлическом Li Описано такл е образование сте-реоспецифических полимеров в катионной полимеризации поли-винилизобутилового и поливинилметилового эфиров "2 под влиянием эфиратов трехфтористого бора, поливинилдифенилами-на 26 под действием 2H5AI I2, Sn U, BF3. [c.136]

Y W а S а к i K., Стереоспецифическая полимеризация винилизобутилового эфира при повышенных температурах, J. Polymer Sel., 56, № 163, 27 (1962), Экспресс-информ. СВМ, № 19, реф. 237 (1962). [c.329]

Для стереоспецифического протекания катионной полимеризации необходимо, по-видимому, чтобы катализатор представлял собой комплексное соединение. Так, винилизобутиловый эфир по-лимеризуется в присутствии ВРз нестереоспецифично и образует нерегулярный атактический полимер. В присутствии же комплекса ВРз-(С2Н5)20 этот мономер дает изотактический полимер. Такая стереоспецифическая полимеризация проходит, по-видимому, по координационно-ионному механизму. [c.259]

Зосс (50] нашел, что менее активные мономеры, такие, как винилметиловый эфир, не вступают в полифазную полимеризацию, однако способные к кристаллизации полимеры можно получить, если в систему добавлять активаторы , такие, как хлороформ или хлористый метилен. Окамура и сотр. [51 ] изучали полимеризацию винилметилового эфира под действием эфирата фтористого бора при —74° в смешанных растворителях н-гексан — толуол и н-гексан — хлороформ, которые по существу являются смесями осадитель — растворитель для поливинилметилового эфира, получающегося в реакции, причем н-гексан является осадителем. Было найдено, что полимеризация начинается, когда к гексану добавлено 15% хлороформа или 30% толуола, и протекает гетерогенно, причем основной функцией активатора является растворение полимера с поверхности катализатора. Важным наблюдением явилось то, что при высоких отношениях растворителя к оса-дителю полимеризация протекает гомогенно с образованием все того же изотактического полимера, имеющего рентгенограмму волокна, аналогичную рентгенограмме изотактического поливинилизобутилового эфира. В ходе исследований [51, 53] оказалось возможным так подобрать условия, чтобы полимеризация винилизопропилового и винилизобутилового эфиров в чистом н-гексане протекала гомогенно при —78°. Например, капельное прибавление эфирата фтористого бора к раствору мономера в н-гексане приводит к гетерогенной системе, тогда как если мономер добавляют к раствору фтористого бора в н-гексане, происходит гомогенная полимеризация, приводящая к образованию также изотактического полимера. По сравнению с метил- и изобутилвиниловыми эфирами н-бутил-, изопропил- и этилвини-ловые эфиры дают полимеры с более низкой степенью кристалличности [54]. Не ясно, в какой степени этот эффект обусловлен упаковкой боковых групп и в какой степени он отражает различие в стереорегулярности полимерных цепей. Повышение температуры и увеличение диэлектрической проницаемости растворителя приводят к уменьшению молекулярного веса и изотактичности поливинилизобутилового эфира [53]. Прибавление передатчиков цепи уменьшает молекулярные веса, не влияя на изотактический характер полимера. Стереоспецифическая природа полимера зависит от применяемого катализатора. Хигасимура и сотр. [55] рассмотрели стереоспецифи-ческую полимеризацию, исходя из электростатических факторов и перекрывания орбит, связанных со стабилизацией переходного состояния полимерный карбониевый ион — противоион — мономер. Фактор перекрывания орбит при этом является направляющим, определяя стереоспеци-фический характер присоединения мономера. Эти рассмотрения находятся в согласии с общим стремлением приписывать стереорегулирующую функцию молекулярным свойствам, а не наличию поверхности, разделяющей фазы [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология