Рентгенограммы волокна

Чтобы из рентгенограммы волокна полимера получить информацию о взаимном расположении атомов в цепи (т. е. о конформации), необходимо найти связь между параметрами спирали и параметрами, характеризующими взаимное расположение атомов. [c.10]

После расшифровки рентгенограмм волокна рассчитали период идентичности по оси волокна (с) и параметры ячейки а, Ь иу. Результа- [c.247]

Угол дифракции., 2в Рис. 288. Рентгенограмма волокна капрон (поликапроамид) [c.340]

Поскольку рентгенограмма волокна представляет собой в первую очередь рассеяние от отдельных или небольших групп звеньев цепи, то такое периодическое сокращение и выпрямление цепей будет вызывать исчезновение и появление текстуры па рентгенограммах без внешних механических воздействий. [c.64]

Применение рентгенографического анализа при исследовании структуры полимеров ограничено главным образом тем, что монокристаллы полимеров до сих пор не были получены, Однако, используя метод растяжения полимерного образца, в некоторых случаях можно добиться высокой степени ориентации кристаллитов и получить четкую рентгенограмму волокна. С помощью таких рентгенограмм было получено много сведений о структуре ориентированных полимеров, а в отдельных случаях — полное описание структуры. Хорошей иллюстрацией общего метода установления структуры кристаллов полимеров служит работа Банна [8], посвященная определению конфигурации полиэтилена. [c.86]

В природных волокнах, имеющих упорядоченное строение (например, рами, хлопок), из-за частичной ориентации упорядоченной области в направлении оси волокна при снятии рентгенограммы по Дебаю—Шерреру кольцевые рентгенограммы превращаются в дуговые (диаграмма волокна). С увеличением степени ориентации рентгенограмма волокна становится более четкой. [c.416]

Из полимеров этого типа известны полиэтилен (Х = Н) и политетрафторэтилен (X=F), получившие широкое промышленное применение. Банн [43], первым интерпретировавший рентгенограммы волокна полиэтилена, пришел к выводу, что макромолекула имеет форму плоского зигзага. Позднее Хаггинс [101] высказал предположение, что молекула полиэтилена неплоская и слегка закручена в спираль, поскольку атомы водорода отталкиваются друг от друга, хоть и весьма слабо. Однако исследование ИК-спектров кристаллического полиэтилена [102] опровергло это предположение. Дело в том, что плоская молекула имеет более высокую симметрию, чем закрученная в спираль, и потому в ней некоторые полосы поглощения запрещены по симметрии, что и подтверждается экспериментальными данными (заметим, что рентгенограммы еш не дают вполне строгого доказательства планарности ценя). [c.35]

На рентгенограмме волокна точки проявляются обычно не так резко, как на рентгенограмме монокристалла. Это можно объяснить, принимая во внимание несовершенство ориентации, размер кристаллита и его деформацию. Направление осей многих кристаллов не совпадает с направлением оси волокна, отклоняясь от него на несколько градусов. [c.81]

Р И С. 44. Рентгенограмма волокна растянутого натурального каучука. [c.81]

Рентгенограммы волокна, снятые при различных значениях относительной влажности (табл. 15.3), позволяют обнаружить три важных наблюдения [c.267]

Изучение рентгенограмм волокна из полифосфонитрилхлорида показало, что его макромолекула имеет двойную спиральную конформацию [268]. [c.303]

В пользу линейного строения амилозы говорит то, что из ацетата амилозы могли быть получены прочные волокна и пленки, сходные с полученными из ацетата целлюлозы. Кроме того, амилоза дает рентгенограмму волокна (называемую рентгенограммой типа В), сходную с рентгенограммой целлюлозы и отличающуюся от рентгенограммы крах- [c.315]

Как можно видеть из рентгенограммы волокна, приведенной на рис. 10.13, рефлексы располагаются только вдоль слоевых линий. Кристаллографический период идентичности дает рефлексы, находящиеся от центра рентгенограммы на расстояниях, кратных с/ [c.247]

Рентгенограмма волокна из полипропилена имеет отчетливый рефлекс на меридиане при [c.253]

Поливиниловый спирт, повидимому, включает некоторое количество кристаллической фазы (при растяжении выше температуры стеклования его пленки показывают характерную, точечную рентгенограмму волокна). Сам процесс ориентации, в свою очередь, способствует процессам кристаллизации. Элементарный кристаллит поливинилового спирта представляет собою орторомбическую [c.301]

При этом образуется устойчивая ориентация кристаллитов, показывающая характерную рентгенограмму концентрических сгустков, так называемую рентгенограмму волокна (рис. 205). Ориентация кристаллитов приводит к значительному увеличению механической прочности в направлении растяжения. Ориентированные таким образом полиамиды и полиэфиры имеют кривую растяжения, характерную для упругих тел, подобную кривой растяжения природных волокон. Ориентация кристаллитов (в отличие от кристаллических каучуков) не исчезает со снятием нагрузки, а сохраняется вплоть до весьма высоких температур (150 и выше), что объясняется высокой те.мпературой плавления, значительной концентрацией кристаллической фазы, а также температурой стеклования аморфной фазы, лежащей в пределах положительных температур (40—100°). [c.571]

Вещество шкуры и сухожилий — коллаген, как и целлюлоза, дает рентгенограмму волокна с периодом повторяемости в направлении оси волокна [c.264]

Проекция элементарной ячейки в базисной плоскости (рис. 15.2) показывает положение молекул воды в элементарной ячейке, которое установлено путем анализа интенсивностей экваториальной дифракции на рентгенограмме волокна, полученной [c.257]

Полученные таким путем дифракционные картины носят название рентгенограмм волокна. Они, конечно, далеко не такие резкие и подробные, как рентгенограммы вращения истинного кристалла. [c.54]

Интерпретация рентгенограммы волокна похожа принципиально на интерпретацию рентгенограммы вращения или качания единичных кристаллов, рассмотренных в разделе 3. Однако вследствие меньшего количества пятен на рентгенограмме волокна, по сравнению с рентгенограммой единичного кристалла, задача нахождения размеров и симметрии элементарной ячейки становится менее определенной. Размер элементарной ячейки в направлении, параллельном оси волокна, всегда можно определить по расстояниям между слоевыми линиями по уравнению (3-3). Однако, как видно на рис. И, число пятен на каждой слоевой линии может быть невелико, так что далеко не всегда существует единственны способ их индицирования. Поэтому обычно предлагаемые простые элементарные ячейки не всегда оказываются точными. [c.55]

Метод измерения интенсивностей рефлексов для определения положений атомов в элементарной ячейке, описанный в разделе Зз, совершенно неприменим за исключением тех случаев, когда рентгенограммы волокна необычайно резки. Это не значит, что невозможно предложить подробную структуру полимерного волокна, так как, объединив даже самые скудные данные рентгенографического анализа с разумными предположениями, можно получить подходящую гипотетическую структуру. В частности, можно использовать тот факт, что межатомные расстояния и углы между связями очень мало изменяются в гомологическом ряду. Можно предположить, что эти параметры имеют почти одинаковые величины в полимерных молекулах и в молекулах соответствующих низкомолекулярных веществ, для которых они точно установлены. Используя эти величины в сочетании с размерами элементарной ячейки (по крайней мере один из размеров ячейки известен), зачастую можно найти очень небольшое количество возможных структур. [c.55]

Следует отметить, что кислородные атомы поливинилового спирта, по существу, обладают несколько большей рассеивающей способностью, чем атомы углерода. Однако нерегулярность расположения атомов кислорода приводит к рассеянию излучения во всех направлениях, т. е, способствует возникновению фона. Пятна на рентгенограмме волокна обусловлены исключительно наличием регулярно расположенных атомов углерода. [c.59]

Рассматривавшиеся до сих пор рентгенограммы волокна напоминали рентгенограммы вращения единичных кристаллов, т. е. исследованные волокна, очевидно, содержали множество малых трехмерных кристаллических областей, одинаково ориентированных по отношению к оси волокна. С другой стороны, волокна, которые будут рассмотрены в следующих разделах, дают значительно более бедные рентгенограммы (например, см. рис. 11,е и 11, ). Пятна (или мазки) в этом случае лежат на слоевых линиях, но интенсивность рефлексов и поперечные расстояния между слоевыми линиями изменяются очень сильно по сравнению с рентгенограммой нормального типа, например, для полиизобутилена, приведенной на рис. И,в. Некоторые слоевые линии могут совершенно отсутствовать. На удаленной слоевой линии (например, на десятой слоевой линии, см. рис. 11,ы) обычно располагается довольно интенсивная меридиональная (т. е. в направлении вер- [c.63]

Каждая мономерная единица (или остаток ) полипептида I—ЫН—СНК—СО—] содержит асимметрический атом углерода. Эти асимметрические атомы имеются в мономерных единицах до полимеризации, и их конфигурация не изменяется в процессе полимеризации. Если в синтезе полипептида исходить из оптически чистой аминокислоты, то конфигурация каждого асимметрического атома в полученном полимере автоматически остается той же самой, и, таким образом, становится возможным образование регулярной структуры. Полипептиды, исследованные методами рентгенографии, принадлежали к этому типу. Они имели высокую степень кристалличности и давали рентгенограммы волокна хорошего разрешения В результате интерпретации рентгенографических данных был сделан вывод, что определяющую роль в структурообразовании полипептидов, находящихся в твердом состоянии, играют силы, действующие между сегментами полимерных цепей, не соединенными химическими связями. [c.66]

Фибриллярные белки принимают участие в образовании структурных элементов живых тканей. Эти белки по своей природе волокнисты, на что указывает их название, и дают типичные рентгенограммы волокна, две из которых приведены на рис. 11,е и з. К данному классу белков принадлежат кератины шерсти, волос, рога и пера белки мышцы—актин и миозин] фиброин натурального шелка, коллаген хрящей и фибрин, образующийся при свертывании крови. [c.71]

Из рис. 23,а, как и из других рентгенограмм волокна, видно, что молекулы ВТМ имеют спиральную структуру 1 . Каждый виток спирали соответствует перемещению вдоль продольной оси частицы на 23 А. Теперь полагают, что на виток такой спирали приходится lб /з идентичных (более или менее идентичных) повторяющихся единиц з Химический анализ показывает, что ВТМ содержит 94% белков и 6% РНК. Если белковая составляющая спиральна, причем на каждые 23 А длины молекулы приходится 16 /з идентичных единиц, то палочкообразная молекула длиной 3000 А должна содержать 2100 таких единиц. Таким образом, каждая единица будет иметь молекулярный вес приблизительно 18 ООО. [c.88]

Рис. 31. Рентгенограмма волокна нитрон. Падающий пучок лучей перпендикулярен к оси волокна.

Давно известно, что полоска вулканизованного каучука кристаллизуется при растяжении, однако при снятии растягивающей силы эта кристалличность исчезает. Растянутый кристаллический каучук дает характерную рентгенограмму (рис. 5.3,6), называемую рентгенограммой волокна . Такая дифракционная картина возникает, когда оси кристаллитов расположены параллельно оси волокна. [c.122]

Рентгенограмма волокна лавсан (полиэтилентерефталат) [c.212]

В результате этого такие полимеры, как полистирол [—СН2—СН(СвНд)—1 и поливинилацетат [—СН2—СН(СООСНд)—] , имеют чрезвычайно низкую степень кристалличности. Будучи растянутыми, эти полимеры не дают рентгенограмм волокна, подобных представленным на рис, 11,г. С другой стороны, поливиниловый спирт и сополимеры винилового спирта с этиленом дают типичные рентгенограммы волокна с тем же периодом идентичности вдоль оси волокон, что и у полиэтилена (2,53 А). Это должно означать, что гидроксильные группы и водородные атомы достаточно близки по размерам и могут заменять друг друга, не создавая настолько большие пустоты, что нарушается устойчивость упорядоченной структуры. Как можно ожидать, элементарная ячейка поливинилового спирта в направлении, перпендикулярном оси волокна, имеет несколько большие размеры, чем элементарная ячейка полиэтилена. [c.59]

Рентгенограмма волокна капрон (поликапроамид) [c.213]

Подробное описание явлений набухания, а также рентгенограмм других кристаллических модификаций целлюлозы и ее производных дается в обзоре Хаустона и Зиссона . Другие полисахариды рассматриваются Майером . Один из этих полисахаридов— хитин (полимер аминосахара глюкозамина) дает особенно резкую рентгенограмму волокна. В его структуре, как и в структуре целлюлозы, имеются поперечные водородные связи . [c.63]

Рис. 287. Рентгенограмма волокна лавсан (полиэтнлентерефталат) а — исходное б — после внбродиспергнрования в течение 5 мин прн 30 °С в — после обработки продуктов диспергирования растворителем (/) и парами растворителя (2).

Узал дифракции., 2в Рис. 289. Рентгенограмма волокна нитрон (полиакрилонитрил) [c.341]

Перейдем к более перегруженному полимеру—поливини-лиденхлориду. Рентгенограммы волокна этого полимера [ИЗ] позволили предположить, что конформация цепи соответствует [c.41]

Рентгенограммы волокна аналогичны рентгенограммам вращения с определенной вероятностью перекрывания рефлексов на данной слоевой линии. Некристаллические области по- лимера и нарушения внутри самих кристалликов ответственны за появление диффузного фона, затрудняющего измерения интенсивности рефлексов. Кристаллики не строго параллельны и потому дифракционные интенсивности пе сосредоточены в пятнах, а размазаны вдоль дуг, причем их протяженность увеличивается с расстоянием от центра дифракционной картины. Таким образом, почти все рефлексы, кроме самых сильных, сливаются с фоном, и именно в этом смысле говорят о бедности рентгенограмм полимеров. Недостаточность дифракционных данных затрудняет уверенное определение структуры полимеров (конформации макромолекул и их упаковки в кристаллах). [c.61]

Рентгенограммы волокна а-кератина показывают, что этот белок не может состоять из параллельных а-спиралей и наилучшее согласие с распределением рефлексов получается, если принять, что а-спирали скручены одна с другой, а, возможно, и с третьей и образуют дополнительную спираль [133—135]. Сколько а-спиралей скручено друг с другом, пока еще не удалось установить определенно. Ряд исследований показывает, что для а-кератина наиболее вероятна тройная сверхспираль [136—138], тогда как для парамиозина лучшее согласие получается для двойной сверхспирали [139]. Недавнее детальное исследование [140] дает основание считать, что миозин, а-кератин и тропомиозин в сухом состоянии, так же как и парамиозин, с наибольшей вероятностью имеют двойную сверхспираль. Интересно, что некоторые типы шелка имеют четверную сверхспираль, состоящую из а-спиралей [141]. [c.144]

А—рентгенограмма аморфного вещества Б—рентгенограмма порошка (кpaxмav la) Б—рентгенограмма волокна (саран) Г—рентгенограмма колебания монокристалла (т— химотрипсин) [c.24]

Faserperiode f период повторяемости в волокне (в рентгенограмме волокна) [c.221]

А — рентгенограмма аморфного вещества Б — рентгенограмма порошка (крахмала) В — рентгенограмма волокна (саран) / — рентгенограмма колебания монокристалла ( ухимотрипснн) [c.41]

Результаты, полученные Кохраном и сотрудниками, представлены на рис. 15,й. Если на спирали расположены идентичные атомы и шаг спирали равен Р (шагом спирали называется расстояние между двумя последовательными витками) и расстояние между такими атомами вдоль оси спирали составляет р, то слоевые линии будут располагаться только на расстояниях п/Р- Гп1р ниже в выше экватора п и т—целые числа). Интенсивность рефлексов можно выразить через функции Бесселя, причем заметный вклад в выражение интенсивности дают только функции Бесселя низшего порядка, так что многие слоевые линии, рассчитанные по этой формуле или совсем к е будут получаться или будут получаться очень слабыми. Во всяком случае, если можно считать, что исследуемая структура принадлежит к типу только что списанных структур, то величины Р и р можно определить даже из рентгенограмм волокна с низким разрешением дифракционных пятен. [c.64]

Суперполиамиды дают рентгенограмму волокна, сходную с рентгенограммой целлюлозы или шелка. Прочность отдельных волокон из суперполиамидов исключительная. Нити полистирола, несмотря на значительно большую длину макромолекул, обладают в несколько раз меньшей механической прочностью. Это дает основание предполагать, что прочность на разрыв у суперполиамидов значительно увеличена за счет полярной структуры макромолекул, получающихся при поликонденсацин, и связанной с этим возможностью образования кристаллических зон. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология