Физический смысл фактора столкновений

Физический смысл фактора столкновений [c.169]

Задание. С помощью основного уравнения теории активного комплекса установите физический смысл стерического фактора теории активных столкновений. [c.292]

Эти выражения с позиций молекулярной теории вскрывают физический смысл параметров уравнения Вант-Гоффа — Аррениуса (ХП.42) Теория столкновений не дает соотношений для расчета поэтому вычисление константы скорости по формуле (ХП1.11) как правило невозможно. Эту формулу чаще используют для расчета по экспериментальным данным стерического фактора р. [c.729]

Каков физический смысл стерического фактора Р в теории активных столкновений (ТАС) [c.91]

Полученные выражения (V, 25) и (V, 26) показывают, что стерическому множителю можно придать вполне определенный смысл. Как будет показано ниже, величины Аи и АН связаны с энергией активации, определяемой опытным путем, и, следовательно, множитель, содержащий энтропию активации Д5. соответствует стерическому множителю в теории столкновений. Из уравнений (V, 25) и (V, 26) вытекает, что скорость реакции определяется не теплотой активации, а изменением свободной энергии при переходе системы в переходное состояние. Если переход в соответствующее состояние сопровождается большим увеличением энтропии, то, несмотря на большую энергию активации, реакция будет протекать с большой скоростью. И наоборот, процессы, сопровождающиеся уменьшением энтропии, несмотря на малую энергию активации, будут протекать медленно. Любой внешний фактор, уменьшающий свободную энергию активации, будет способствовать увеличению скорости химического процесса. Таким образом, термин стерический множитель, как видно, не соответствует физическому смыслу этой величины и поэтому его лучше назвать энтро пийным множителем. [c.140]

Для условий комнатной температуры АГ/А 6-10 -С по своему физическому смыслу этот коэффициент соответствует максимально возможной скорости реакции, а экспонента — сте-рическому фактору Р, введенному в теории столкновений (разд. 11.2). Величина А5 (энтропия активации) зависит от строения и свойств активированного комплекса ее можно рассматривать как выражение степени разупорядоченности активированного комплекса. В большинстве случаев Д5 отрицательна в соответствии с вероятностным истолкованием функции энтропии (разд. 22.1.2) она уменьшается при повышении упорядоченности структуры, т. е. при образовании активированного комплекса образуется более упорядоченная структура, чем у системы исходных вешеств. Теория Эйринга — значительный шаг вперед в теоретическом исследовании химической кинетики по сравнению с теорией столкновений она дает, например, количественное представление о стерическом (или вероятностном) факторе Р, тозволяет рассчитать энергию активации и константу скорости реакции. Однако ее значение и возможности ограничены постольку, поскольку до настоящего времени еще мало известно об истинной структуре и свойствах активированного комплекса. [c.174]

Интересно рассмотреть вкратце физический смысл энтропии активации. Ввиду того, что энтропия связана с вероятностью, очевидно, отрицательное значение Д5 указывает на малую вероятность образования активированного комплекса. Аналогичный выюд был получен на стр. 32 из рассмотрения перераспределения энергии между различными степенями свободы, которое происходит при образовании активированного комплекса. Изложенные выше две точки зрения отражают два различных аспекта одной и той же проблемы. Очевидно, в обоих случаях не каждое столкновение приводит к образованию активированного комплекса, несмотря на достаточный запас энергии сталкивающихся частиц, и, следовательно, вероятность образования комплекса является существенным фактором, определяющим скорость реакции. [c.34]

Частотный фактор. Физический смысл частотного фактора А из уравнения Аррениуса вытекает из основного положения химической кинетики, согласно которому скорость реакции V, т. е. число молекул, реагирующих в единицу времени, пропорционально числу столкновений молекул (Траутц, 1916 Льюис, 1916) [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология