Энтропия газообразного водорода

Пример 17.2. Рассчитать энтропию газообразного водорода при 25° С. [c.536]

Рассчитать (Я°—Hq)IT и энтропию газообразного водорода при 25° С и 1 атм. В табл. 15.2 содержатся значения ц, vo и Ге. [c.544]

Энтропию газообразного водорода для любого давления Р вычисляют по формуле [407] [c.245]

Таблица 5.47. Энтропия газообразного водорода при различных температурах Т и давлении Р= 0,101 МПа, отсчитанная от 0°С [407]

Вычислить энтропию газообразного водорода при давлении 10,13 МПа и температуре 200 К по формуле (5.22). [c.254]

Из термохимических измерений известно, что энтропия алюминия при 25 " составляет 6,7 кал / градус на 1 грамм-атом и что энтропия газообразного водорода при атмосферном давлении равна 31,2 на 1 моль. Измерение теплоты растворения алюминия в разбавленной кислоте показало, что Д// для реакции [c.357]

УДЛ В ЖИДКОМ состоянии При 7=298,15 К и /7=101,325 кПа, а также молярных энтропий газообразных водорода, кислорода и кристаллического графита при тех же физических условиях [8]. [c.15]

На фиг. 23 изображена энтропия газообразного водорода как функция температуры и давления, а на фиг. 24 — энтальпия газообразного водорода как функция давления и энтропии. Отметим, что во втором из этих случаев энтропия обычно рассматривается как независимая переменная (см. гл. 3, 1). [c.85]

Какое влияние на условия равновесия химической реакции оказывают разрыв связей и повышение неупорядоченности системы Если бы единственным заслуживающим внимания фактором была только энергия связей, какой была бы константа равновесия для диссоциации молекул водорода на атомы Если бы единственным важным фактором была только энтропия, какой была бы константа равновесия для диссоциации водорода Используя свои ответы на эти вопросы и соотношение между С, Я и 5, объясните, почему диссоциация газообразного водорода сильнее выражена при высоких температурах. [c.114]

В дальнейшем будет показано, что 5(0) для идеально правильного кристалла приравнивается нулю. Отсюда 5° (298)ид.газ = 186,37 Дж/(моль К) есть так называемое абсолютное значение энтропии хлористого водорода в газообразном состоянии при нормальном атмосферном давлении (стандартная энтропия хлористого водорода при 298,15). [c.236]

При реакции металлического цинка с соляной кислотой система состоит из раствора, содержащего ионы Н , и СГ и воду, из кусочков цинка, образующих отдельную фазу, и газообразного водорода (для упрощения не учитывается наличие в газообразном водороде некоторого количества водяного пара и наличие в растворе некоторого небольшого количества растворенного водорода). В соответствии с общей формулой (12.4) можно написать выражение для полной энтропии системы в виде [c.184]

От каких факторов реакций зависит приращение энтропии От перехода более упорядоченных систем к более хаотическим. Так,, циклизация (например, ацетилена в бензол) — процесс с уменьшением энтропии. При крекинге энтропия увеличивается. При гидрировании твердого углерода водородом с образованием смеси алканов нарушение упорядоченности кристалла (например, графита) с переходом к менее упорядоченным цепям алканов (с большим числом степеней свободы) вносит положительное слагаемое в энтропийный член,, а превращение газообразного водорода в связанное состояние вносит отрицательное слагаемое. [c.89]

Таким образом, имеются две ступени приближений первая — приближения, вносимые самой теорией абсолютных скоростей, вторая — приближения, которые привели нас к формуле (111,91). Тем не менее, такой подход иногда дает хорошие результаты. Например, в статье [48] доказано, что изменение энтропии при реакции водорода и окиси углерода с адсорбированным на серебре кислородом совпадает с энтропией газообразных реагентов. В работе [49] определен предэкспоненциальный множитель для адсорбции кислорода на золоте при этом расчетное значение множителя отличается от опытного не более чем в три раза. [c.73]

Расчетные значения энтропии жидкого и газообразного водорода и его модификаций на линии насыщения при различных температурах и давлениях приведены в табл. 5.44—5.51. На рис. 5.8—5.15 приведены Т — 5 диаграммы нормального водорода и пара-водорода [274, 384]. [c.245]

Таблица 5.48. Энтропия S газообразного водорода при различных температурах Т

При попытке предсказать К трудности могут встретиться в тех случаях, когда ДЯ лежит в интервале от —15 до - -15 ккал или когда энтропия реакции ДЛ велика. Так, правило большого пальца не приносит пользы в случае образования и-гексапа из твердого углерода и газообразного водорода [c.84]

Это один из наиболее общих методов получения металлов. Исходными материалами обычно являются окислы металлов (сульфиды переводят в окислы прокаливанием), а в качестве восстановителей в лаборатории обычно используют водород, а в промышленности — углерод (в виде кокса). Из рис. 9.1 видно, что восстановительная способность газообразного водорода довольно ограничена и с повышением температуры увеличивается незначительно. Хотя окисление приводит к образованию летучего окисла (воды), изменение энтропии процесса определяется чистым уменьшением числа газообразных молекул и поэтому примерно равно изменению энтропии окисления металла. Вследствие этого водородная линия почти параллельна линиям металлов, и водород восстанавливает только те окислы, линии которых находятся при определенной температуре выше нее. [c.341]

Энтропия образования вычислена исходя из полученного значения абсолютной энтропии ВАМ в кристаллическом состоянии при Т — 298,15 К и р = 101,325 кПа (см. табл. 2), а также молярных энтропий графита, газообразных водорода и кислорода при тех же физических условиях [13]. [c.90]

Дж/(моль К)), кристаллического железа (27.15 0.13 ДжДмоль К)) и газообразного водорода (130.570 0.033 ДжДмоль К)) [13] вычислили стандартную энтропию образования жидкого ЭФ при 298.15 К [c.34]

Гидриды образуются из простых веществ с понижением энтропии, так как исходные вещества твердое и газообразное, а конечный продукт твердый. Поэтому синтезом из водорода и металла можно получить только те соединения, образование которых сопровождается выделением большого количества теплоты. В противном случае гидриды d- и /-элементов можно получить лишь косвенным путем. [c.280]

Поправки для приближенного расчета стандартных теплот образования из простых веществ теплоемкостей и энтропий (в идеализированном газообразном состоянии) методом введения поправок на замещение водорода группами —СНз и другими [33, 34] [c.243]

Для этой реакции равновесие сдвигается вправо выше 1000° С и то только потому, что реакция идет с громадным увеличением числа газообразных молекул, т. е. со значительным ростом энтропии. Кроме того, на рис. 156 видно, что последовательные ступени окисления при присоединении кислорода к фосфору отвечают большим экзо-эффектам, чем последовательные ступени восстановления при присоединении водорода. У азота видно обратное соотношение он более способен к восстановлению, чем к окислению. В этом весьма принципиальном смысле фосфор более сходен с углеродом, чем с азотом. [c.285]

Например, при стандартных условиях смешали газообразные 1 моль азота и 3 моль водорода так, что давление исходных компонентов и полученного газового раствора равно 1,013-10 Па. Требуется вычислить энтропию этого раствора. [c.80]

Можно с удовлетворением отметить, что изменение стандартной энтропии, определенное экспериментально, очень близко к значению изменения энтропии газообразного водорода при 100° С и 1 атм, учитывающему поступательные степени свободы, а вмевво к величине 30 э. е. [c.325]

Используя значенпе /, данное в табл. 6, и суммируя первые десять членов ряда, получаем вр щ = 5,89 кал град. Таким образом, общая рассчитанная энтроппя 1 моля газообразного водорода в условиях равновесия прп 298,16° К и 1 атм равна Jg = 33,98 кал град. Теперь можно сравнить это число с энтропией обычного водорода, измеренной калориметрическп (табл. 4 гл. VI) в отсутствие катализатора и поэтому относящейся к системе, которая при низких температурах не находится в равновесии. Разность между энтропией [c.392]

Метод, разработанный Андерсоном, Бейером и Уотсоном [18[, несколько сложнее других методов, однако он позволяет более количественно проанализировать строение углеродного скелета молекулы. Согласно этому методу, молекула каждого соединения рассматривается как некоторое производное, полученное путем замеш,ения ряда атомов в исходной молекуле определенными группами. Так, например, структуру парафинов можно построить из исходной молекулы метана путем замещения атомов водорода соответствующими атомными группами. Аналогичным образом можно получить значения свойств для всех эфиров, используя в качестве исходного соединения диметиловый эфир и суммируя инкременты и термодинамические величины в соответствии со структурными модификациями, возникающими в процессе замещения отдельных групп. Отклонения от простого принципа аддитивности следует принимать во внимание в тех случаях, когда для каждого инкремента может существовать некоторый набор соответствующих структурных окружений. В связи с этим обычно рассматривают вклады от первичного метильного замещения, вторичного замещения метильных групп и вклады кратных связей (включая поправку за счет сопряженных двойных связей и двойных связей, сопряженных с кольцом). Термодинамические инкременты обычно связывают со структурой молекул при определении трех параметров АЯ/ д, и Ср°, гдеСр° = а + + 6Г- -с7 . Корреляция теплоемкости, зависящей от температуры, и двух других параметров позволяет рассчитать величины энергий Гиббса, энтальпий образования и энтропий газообразных молекул [c.165]

Энтропия химической системы является, в сущности, мерой молекулярной неупорядоченности в ней, т. е. мерой вероятности данного состояния. Различные виды молекул обладают различными степенями свободы — вращательными, колебательными и поступательными — и, следовательно, различными средними степенями молекулярной неупорядоченности. Для большинства химических реакций степень молекулярной неупорядоченности не одинакова для реагентов и продуктов, так что имеет место изменение энтропии (т. е. А8 Ф 0). При прочих равных условиях, чем более неупорядочепо состояние системы, тем более оно выгодно. Ясно, что изменения энтропии будут очень значительными во всех тех случаях, когда продукты реакции резко отличаются в отношении степени связанности (организации) от реагентов (как в сторону увеличения, так и в сторону уменьшения). Именно таким случаем является образование к-гексана из твердого углерода и газообразного водорода. Твердый углерод обладает упорядоченной жесткой структурой С малой степенью свободы движений отдельных атомов. Степень связанности этих углеродных атомов гораздо меньше в том случае, когда они входят в состав н-гексана, вследствие чего А8 для данной реакции оказывается более положительным, что в соответствии [c.84]

Энтропия, химической системы является в сущности мерой молекулярной неупорядоченности в ней, т. е. мерой вероятности данного состояния. Различные виды молекул обладают различными степенями свободы — вращательными, колебательными и поступательными — и, следовательно, различными средними степенями молекулярной неупорядоченности. Для большинства химических реакций степень молекулярной неупорядоченности не одинакова для реагентов и продуктов, так что имеет место изменение энтропии (т. е. Д5=т 0). При прочих равных условиях, чем более не упорядочено состояние системы, тем более оно выгодно. Ясно, что изменения энтропии будут очень значительными во всех тех случаях, когда продукты реакции резко отличаются в отношении степени связанности (организации) от реагентов (как в сторону увеличения, так и в сторону уменьшения). Именно таким случаем является образование я-гексана из твердого углерода и газообразного водорода. Твердый углерод обладает упорядоченной жесткой структурой с малой степенью свободы движений отдельных атомов. Степень связанности этих углеродных атомов гораздо меньше в том случае, когда они входят в состав я-гексана, вследствие чего А5 для данной реакции оказывается более яоложитель-ным, что в соответствии с уравнением (3-1) приводит к увеличению К- Однако этот эффект, обусловленный А5, невелик по сравнению с разницей между степенью неупорядоченности водорода в газообразном водороде и в я-гёксане. Молекулы водорода в газообразном состоянии имеют значительную свободу поступательного движения и высокую степень неупорядоченности, большая часть которой теряется, когда атомы водорода соединяются с цепью углеродных атомов. Это приводит к большому отрицательному значению Д5, что соответствует уменьшению К-Короче говоря, соединение твердого углерода с газообразным водородом, приводящее к образованию углеводорода с длинной цепью, подобного н-гексану, плохо подчиняется корреляции между АЯ и К главным образом вследствие большого изменения энтропии, связанного с необходимостью перехода водорода из газообразного состояния в состояние с более высокой организацией, в котором он связан с углеродом. Как и следовало ожидать, образование н-нонана из твердого углерода и газообразного водорода дает еще более плохую корреляцию. [c.101]

Согласно Длеоку [26], энтропия твердого водорода при 13,95° К приблизительно равна 0,52 э. е. поэтому следовало бы ожидать, что энтропия водорода, адсорбированного локализованно в состоянии 9 = /г, будет немного больше, чем значение сочетательной энтропии 2,9 э. е. Энтропия газообразного неона при 27,2° К равна 23,1 э. е. Мельвин-Юз [27] дает энтропию испарения 15,2 э. е. при этой температуре, а энтропию плавления при 24,5°К 3,27 э. е. Отсюда энтропия твердого неона при 24,5° К должна быть равна около 4,6 э. е. Прибавляя это число к сочетательной энтропии 2,9 э. е., получим 7,5 э. е. Таково значение, ожидаемое для неона, замороженного на поверхности при 25° К. Данны табл. 9 близки к величине, отвечающей локализованной адсорб ции при указанных низких температурах. [c.268]

Расчет АЯ°29а газообразных органических соединений методом введения поправок на замещение водорода группами —СНз и другими. Эмпирический метод, предложенный Андерсеном, Байером и Ватсоном [33—35], позволяет с достаточной точностью рассчитать стандартную теплоту образования при 25° С, абсолютное значение энтропии в старщартном состоянии при 25° С (5°29в) и температурную зависимость теплоемкости С ° — а + ЬТ+сТ практически для любых органических соединений (исключение составляют гетероциклические). Проверка этого метода показала, что результаты [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология