Константа равновесия, выраженная через суммы по состояниям

Размерность к см с - молекула . Константу равновесия выразим через суммы состояний, отнесенные к единице объема и к одной молекуле (см. 212) [c.579]

Суммы состояний. Теория абсолютных скоростей дает возможность выразить константу равновесия К через суммы состояний участвующих в реакции веществ. В гл. IV будет показано, как эта задача может быть решена методами статистической механики. [c.24]

С другой стороны, константы равновесия можно выразить через суммы состояний, как это было уже показано на стр. 184 [c.190]

Это значит, что константу равновесия химической реакции можно выразить через суммы по состояниям. [c.146]

МОЖНО выразить константу равновесия через индивидуальные суммы по состояниям (считая растворы идеальными) [c.488]

Как известно из статистической термодинамики, константу равновесия можно выразить через статистические суммы состояний соответствующих веществ, т. е. [c.147]

Константу равновесия реакции для идеальных газов можно выразить непосредственно через суммы по состояниям. Подставляя значение G из уравнения (IV, 58) в (IV, 122), получим [c.168]

В теории переходного состояния в (17.7) и (17.10) выражается двумя способами через статистические суммы реагирующих частиц и активированных комплексов, т. е. через их молекулярные параметры и температуру или через термодинамические характеристики реагирующих частиц и активированных комплексов. Здесь будет использован последний способ. Согласно (14.17) константу равновесия можно выразить через разность стандартных значений Энергии Гиббса активированного комплекса и исходных частиц [c.270]

Константу равновесия можно также выразить [2, 3] через суммы по состояниям для реагентов и продуктов и изменение стандартной энергии реакции при абсолютном нуле, [c.490]

Наиболее целесообразно воспользоваться здесь методами статистической термодинамики, изложенными в гл. 5 они позволяют выразить константу равновесия через суммы по состояниям на единицу [c.196]

Q/.V, Это значение суммы по состояниям и используют для расчетов. Вырази.м сначала через Q энтропию, затем изобарный потенциал и, наконец, константу равновесия простой реакции типа к = В. Уравнение для энтропии нмеет вид (см. П1, 128) [c.350]

В основе статистического расчета констант химического равновесия лежат основные термодинамические соотношения. Задача статистической термодинамики — выразить химические потенциалы компонент через соответствующие суммы по состояниям. Поскольку каноническая функция распределения непосредственно определяет энергию Гельмгольца Р, при статистическом вычислении химического потенциала целесообразно использовать уравнение [c.246]

Отношение с 1саСв имеет смысл константы равновесия комплекса с исходными веществамп. Это равновесие постулируется теорией. Обозначим константу равновесия Кс (звездочка относится к величинам, характеризующим переходный комплекс). Константу можно выразить через суммы по состояниям. Удобно воспользоваться той формой записи, в которой они обозначены [c.332]

Как отмечалось ))ыше, простейшее описалие кинетики химических реакций дается уравнениями, содержащими только концентрации реагирующих молекул и константы скорости. В состоянии термодинамического равновесия полные скорости реакций равны пулю, что позволяет установить связь между константами скорости и равновесными концентрациями реагирующих веществ. Отношения последних определяются однозначно через термодинамические константы равновесия К, величины которых не записят от механизма реакции и которые выражаются через статистические суммы молекул, участвующих в реакции. Таким образом, устанавливается связь между константами равновесия и константами скорости реакции, позволяющая выразить константы скорости обратных реакций через константы прямых реакций (см. 2). Хотя это не вызывает сомнения для равновесных реакций, на любой стадии 1 оторых нарушение максвелл-больцмановского распределения мало, для неравновесных реакций указанная связь пе является строго обос1гова1[ной. [c.51]

Полное строгое термодинамическое описание мицеллообразования получается, если записать константы равновесия для образования мицелл всех возможных степеней ассоциации. Все наблюдаемые параметры (ККМ, размер мицелл, распределение по размерам и т.п.) можно выразить через эти константы равновесия, которые в свою очередь получают, исходя из зависимости свободной энергии молекулы мономера от состояния ассоциации. Эта свободная энергия является суммой гидрофобного вклада (предпочтительной ассоциации) и члена, соответствующего ограничению размера из-за отталкивания между полярными группами. Гидрофобный вклад может быть рассчитан очень точно на основании имеющихся сведений, и в большинстве случаев приводит к дискообразной форме мицелл в водной среде (так, чтобы свести к минимуму площадь контакта между углеводородом и водой). Расчет члена, соответствующего отталкиванию, более труден, особенно для неионных мицелл. Если мицеллообразуюшие дифильные вещества образуют устойчивые монослои на границе раздела вода — уг.юводород, то фактор отталкивания можно оценить по данным о сжатии монослоя. Используя этот метод, были рассчитаны характеристики мицелл додецилсульфата натрия в 0,1 М N301, и результаты прекрасно согласуются с экспериментом. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология