Мицеллы додецилсульфата натрия

Важным аспектом этих расчетов является то обстоятельство, что они в действительности не требуют предположения о дискообразной форме мицеллы додецилсульфата натрия. Параллельно были сделаны расчеты для цилиндрических мицелл с использованием в качестве моделей вытянутого эллипсоида или цилиндра с полушаро-выми основаниями. Расчеты показали, что концентрация мономера, требуемая для образования палочкообразных мицелл, существенно больше, чем концентрация, требуемая для образования дискообразных мицелл. Другими словами, при расчетах в области ККМ для дискообразных мицелл концентрацией палочкообразных мицелл можно полностью пренебречь. Данные множества экспериментов однозначно говорят в пользу дискообразной формы мицелл додецилсульфата натрия в растворах умеренной ионной силы [7]. [c.99]

При концентрациях ПЛВ а водном растворе, несколько превышающих ККМ, согласно представлениям Гартли образуются сферические мицеллы (см. рис. VI. 5). Эти мицеллы обычно называют мицеллами Гартли. Внутренняя часть мицелл Гартли состоит из переплетающихся углеводородных радикалов, полярные группы молекул ПАВ обращены в водную фазу. Диаметр таких мицелл равен удвоенной длине молекул ПАВ. Число молекул в мицелле быстро растет в пределах узкого интервала концентраций, а при дальнейшем увеличении концентрации практически не изменяется — увеличивается чи vTO мицелл. Сферические мицеллы могут содержать от 20 до 100 молекул. Например, по данным светорассеяния, мицелла додецилсульфата натрия состоит в среднем из 73 молекул. Число агрегации увеличивается при добавлении в раствор ПАВ электролитов. Размер мицелл иоиогенных ПАВ постепенно уменьшается с иовышением температуры. Размер же мицелл неионогенных ПАВ возрастает с температурой. [c.298]

По данным [79] в районе ККМ для мицелл додецилсульфата натрия П1 = 64, р = 0,77 и б = 0,52. Тогда g —55, g 2n ж —0,43 и при небольшом а (как мы увидим в дальнейшем, ККМ определяется при малых а) можно положить / л сь Подставляя в выражение 15.13 найденные значения при А = 1,17 (л/моль) /2, Ь = 1 (л/моль) и / = С1 = 8,3- Ю-з моль/л (экспериментальное значение ККМ додецилсульфата натрия при 25 °С), приходим к соотношению [c.77]

Изучено влияние тяжелых атомов различного знака заряда (катионов таллия (I) и анионов иода) на люминесценцию молекул пирена в индивидуальных и смешанных мицеллах додецилсульфата натрия (ДДС) и Тритона Х-100 (ТХ-100). Установлено, что тушение флуоресценции зависит от состава смешанных мицелл константы скорости тушения Штерна-Фольмера анионами иода увеличиваются с ростом концентрации ТХ-100, а катионами таллия - концентрации ДДС. Показано, что фосфоресценция при температуре 20°С пирена наблюдается в тех системах, где константы тушения флуоресценции наибольшие. Изучена зависимость интенсивности и времени жизни фосфоресценции пирена от состава смешанных мицелл ДДС-ТХ-100 в присутствии катионов таллия (I). [c.90]

Обнаружено [90]1, что стирол может полимеризоваться с высокой скоростью при концентрациях эмульгатора ниже ККМ, если эмульгатор характеризуется хорошей адсорбционной способностью к поверхности стирола. Кроме того, установлено, что в процессе эмульсионной полимеризации стирола при равном и даже меньшем числе мицелл децилсульфата атрия по сравнению с числом мицелл додецилсульфата натрия в первом случае образуется больше частиц, что приводит соответственно к большей скорости полимеризации. Одним из возможных объяснений этого эффекта является более сильная адсорбция децилсульфата натрия поверхностью частиц полистирольного латекса. [c.119]

Для грамицидина А, представляющего собой линейный пентадекапептид, путем анализа двумерных спектров Н-ЯМР была установлена пространственная структура (рнс. 67) а мицеллах додецилсульфата натрия. Такие мицеллы хорошо моделируют свойства липидного бислоя мембраны, в которых грамицидин А образует трансмембранный ионный канал. Канал построен из двух правых [c.117]

Ранее [3] обсуждался расчет вклада цепи в свободную энергию образования мицелл додецилсульфата натрия, при котором была сделана поправка на взаимодействие мевду головками молекул (эффект заряда). Использовалась теория двойных электрических слоев. Полученные при этом значения оказались меньше по абсолютной величине рассчитанных значений для неионогенных ПАВ. Если принять во внимание взаимодействие ядро мицеллы - головка молекулы (взв -имодействие, вызванное силами отражения), это расхождение несколько уменьшается. [c.124]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАЗМЕРА, ФОРМЫ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ МИЦЕЛЛ ДОДЕЦИЛСУЛЬФАТА НАТРИЯ (ДСП) С ПОМОЩЬЮ СПЕКТРОСКОПИИ КВАЗИУПРУГОГО РАССЕЯНИЯ СВЕТА [c.179]

Условие (33.22) ограничивает первичный заряд мицеллы.. Например, для мицеллы додецилсульфата натрия при / = = 1,97 нм, бд = 3,33 нм, е = 80 и Т = 293 К получаем Цу е < < 4,4. Это значит, что формула (33.7) действительно работает,, начиная с г = /, если ионы натрия компенсируют большую часть-первичного заряда при п = 56 степень связывания противоионов достигает значения р = 0,92 (при экспериментальных значениях = 65- 70 требуемое значение р будет еще выше), причем связывание должно происходить в первичной обкладке двойного слоя мицеллы. Большинство имеющихся данных о р не согласуется с эти.м положением, что ставит под сомнение применение формулы (33.7) к мицелле додецилсульфата натрия,, начиная с расстояния г = /. [c.178]

Анализ полученных корреляционных зависимостей (1,2) показывает, что в случае анионоактивных мицелл додецилсульфата натрия процесс солюбилизации ПА достаточно достоверно (доверительный уровень 955 ) описывается полилинейной корреляцией (I). При этом вклад обеих независимых переменных в корреляцию примерно одинаков. [c.250]

Адсорбция алифатических спиртов на мицеллах додецилсульфата натрия из данных о тушении флуоресценции [c.174]

Особый случай представляет собой отделение белка от свободного детергента. Здесь следует помнить о том, что при концентрациях выше некоторых критических детергенты в водном растворе существуют в виде мицелл, достаточно крупных для того, чтобы не проникать в поры, например сефадекса G-25. Например, мицеллы додецилсульфата натрия (ДДС-Na) содержат до 70 молекул, т. е. имеют суммарную молекулярную массу около 20 ООО. Мицеллы Тритона Х-100 еще крупней — до 120 молекул с суммарной массой около 75 000. Критическая концентрация мицеллообразования для ДДС-Na в 0,01 М Na l составляет 0,3%, а для Тритона Х-100 — 0,06%. Это означает, что отделить от детергентов гель-фильтра-дией можно только очень крупные белки на крупнопористых матрицах. К счастью, в случае ДДС-Na проблему можно разрешить, воспользовавшись резким падением его растворимости при понижении температуры. Охлаждением препарата до 0° основную массу [c.138]

Связывание бутана сопровождается изменением свободной энергии AF = — 6,4 ккал моль, изменением энтальпии АЯ = = — 1,1 ккал/жо.ль и изменением энтропии АS = 7,8кал1молъ-град. Перенос бутана в мицеллу додецилсульфата натрия характеризуется AS — 17,2 кал1моль-град. Изменения AF, АЯ и AS нри связывании пентана -лактоглобулином соответственно равны [c.33]

Мицеллярный вес, эффективный заряд, -потенциал и другие характеристики, рассчитанные для смешанных мицелл додецилсульфата натрия и нолноксиэтилендодецплового эфира (брндж-З.э) различного состава (25°) в 0,4 н. растворе хлорида натрия [c.159]

Частота обмена для солюбилизированных неэлектролитов лежит в интервале 104 k 4 Ю7 с"1 [394]. Из уширения сигналов ЭПР следует, что частота обмена нитроокиси ди-ягр em-бутила между мицеллами додецилсульфата натрия и водой при 25°С составляет около 105 с"1 (концентрация нитроокиси 1Q 4 M) [18]. [c.591]

Недавно в работе Мак-Коннелла с сотр. [55] была предпринята успешная попытка применить иминоксильные радикалы для изучения мицелл додецилсульфата натрия. Изучение подобных систем важно для выяснения принципов организации биомембран. В ра- [c.173]

В изящном исследовании Ваггонера и сотр. [77] для установления локализации некоторых типов органических молекул в мицеллах додецилсульфата натрия в качестве солюбилизатов были использованы стабильные свободные радикалы 2,4-динитрофеиилгид- [c.236]

Полное строгое термодинамическое описание мицеллообразования получается, если записать константы равновесия для образования мицелл всех возможных степеней ассоциации. Все наблюдаемые параметры (ККМ, размер мицелл, распределение по размерам и т.п.) можно выразить через эти константы равновесия, которые в свою очередь получают, исходя из зависимости свободной энергии молекулы мономера от состояния ассоциации. Эта свободная энергия является суммой гидрофобного вклада (предпочтительной ассоциации) и члена, соответствующего ограничению размера из-за отталкивания между полярными группами. Гидрофобный вклад может быть рассчитан очень точно на основании имеющихся сведений, и в большинстве случаев приводит к дискообразной форме мицелл в водной среде (так, чтобы свести к минимуму площадь контакта между углеводородом и водой). Расчет члена, соответствующего отталкиванию, более труден, особенно для неионных мицелл. Если мицеллообразуюшие дифильные вещества образуют устойчивые монослои на границе раздела вода — уг.юводород, то фактор отталкивания можно оценить по данным о сжатии монослоя. Используя этот метод, были рассчитаны характеристики мицелл додецилсульфата натрия в 0,1 М N301, и результаты прекрасно согласуются с экспериментом. [c.88]

То, что солюбипизованный бензол концентрируется главным образом на поверхности раздела мицелла - вода, а не в углеводородном ядре, может на первый взгляд показаться удивительным из-за отсутствия какой-либо ощутимой полярности у бензола. Однако если соображения, применимые к обычным поверхностям раздела, распространяют ся на мицеллы, то нетрудно дать термодинамическое обоснование этому факту. Жидкий бензол имеет меньшее межфазное натяжение на границе раздела с водой, чем жидкие алифатические углеводороды. Как и следует ожидать, измеренные межфазные натяжения на гр нице смесей гептана с бензолом и водой [ 59] указывают на некоторую поверхностную активность бензола в этой системе. Однако даже эта слабая поверхностная активность, если учесть величину поверхности мицелл додецилсульфата натрия, рассматриваемых как мельчайшие капли углеводорода, например гептана, приведет к тому, что количество бензола на поверхности при его низких конце -трациях в 4 раза превысит его количество в объеме [59]. Такое зн чительное влияние поверхности вытекает из чрезвычайно большой ппощади поверхности мицепл на единицу объема. Поэтому, если микроскопические термодинамические величины хотя бы приблизительно приложимы к мицеллярным системам, го поверхностная активность молекул солюбилизованного вещества становится чрезвычайно важным фактором, опредепяющим их положение и распределение в ми— [c.159]

По данным работы [79] для раствора додецилсульфата натрия р = 0,77 и 6 = 0,52, откуда для правой части (14.29) по-лучае.м значение 123,74, которое почти вдвое больше экспериментальных значений числа агрегации 65—70. В соответствии с (14.29) это означает, что определяемая по (14.28) ионная сила в системе додеци.тсу.тьфат натрия — вода в процессе. мицелло-образоваиия уменьшается. При указанных значениях согласно формуле (14.27) эффективный заряд мицеллы додецилсульфата натрия составляет около 8 элементарных зарядов (истинный же заряд мицеллы будет в два раза больше). Хотя ионная сила и понижается, возникновение зарядов такой величины в процессе мицеллообразования ухудшает применимость теории Дебая — Хюккеля. В данном случае она используется благодаря введению искусственного пара.метра б (естественно, когда эффект экранирования заряда ионным облаком вытекает из самой теории, как в той же теории Дебая—Хюккеля при малых концентрациях). Подстановка (14.24) — (14.26) в (14.15) дает выражение, сравнением которого с эксиериментальными значениями среднего коэффициента активности ПАВ как выше, так и ниже [c.72]

Подобным же образом можно объяснить изменение рК кислот и оснований, адсорбированных на поверхностях мицелл. Так, рК соединения VII возрастает от 6,55 в воде до 7,02 на анионной мицелле додецилсульфата натрия, но понижается до 4,96 на катионной мицелле бромида цетилтриметил-амлюния и приблизительно до 5,0 на незаряженной мицелле неионного детергента [40]. [c.311]

Использование нитроксильных радикалов разной структуры позволяет исследовать механизм солюбилизации молекул, процесс мицеллообразова-ния и подвижность солюбилизированных мицеллами молекул. Если нерастворимый в воде радикал, например пиперидинильный эфир додекановой кислоты, вводить в водный раствор, содержащий небольшие мицеллы додецилсульфата натрия, то возможно определить критическую концентрацию мицеллообразования. Критическая концентрация мицеллообразования додецилсульфата натрия составляет 0,8 10 моль/л, что удовлетворительно соответствует концентрации радикала (1 10 М), при которой происходят исчезновение триплета и образование синглета. [c.99]

Изучено влияние н-бутанола и н-пентанола на тушение тяжелыми атомами синглетных и триплет-ных состояний антрацена и пирена, а также триплет-триплетный перенос энергии возбуждения в системе трипафлавин-пирен в мицеллах додецилсульфата натрия. Показано, что увеличение количества солюбилизированного спирта уменьшает эффективность тушения возбужденных состояний указанных полициклических ароматических углеводородов и трипафлавина внешними тяжелыми атомами таллия(1) и эффективность переноса энергии. Предположено, что основной причиной указанных эффектов является влияние спиртов на условия солюбилизации люминофоров и тушителей в мицеллах, вследствие чего увеличивается расстояние между компонентами бимолекулярных реакций. [c.154]

Цель настоящей работы изучить влияние добавок н-бутанола и н-пентанола на тушение синглетных и триплетных возбужденных состояний ряда полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) тяжелыми атомами таллия(1), а также триплет-триплетный (7-7) перенос энергии электронного возбуждения. Донорами трип-летной энергии являлись катионы красителя, локализованного в слое Штерна, а акцепторами -гидрофобные молекулы ПАУ, локализованные в неполярном ядре мицеллы додецилсульфата натрия. [c.154]

Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии (1980) -- [ c.97 , c.100 , c.127 , c.179 , c.180 , c.181 , c.182 , c.183 , c.184 , c.185 , c.186 , c.187 , c.188 , c.189 , c.190 , c.191 , c.192 , c.193 , c.194 , c.195 , c.196 , c.197 , c.231 , c.250 , c.277 , c.288 , c.296 , c.517 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология