Определение ионов церия (IV7) по методу окисления — восстановления

Определение ионов церия (IV) по методу окисления — восстановления [c.220]

Определение ионов переменной валентности состоит в электрохимическом переведении определяемых ионов в такую степень окисления, которая образует с какими-либо анионами раствора малорастворимые соединения, осаждающиеся на поверхности электрода. Последующее электрохимическое окисление или восстановление ионов металла в осадке на электроде связано с протеканием тока, который фиксируется. Он пропорционален содержанию ионов металла в первоначальном растворе. Примером может служить определение церия. Ионы церия (П1) окисляются на электроде до Се +. Последние при некотором pH концентрируются на электроде в виде осадка Се (ОН) 4. Затем проводят катодное восстановление церия в осадке и измеряют ток, пропорциональный содержанию церия в исходном растворе. Описанным методом церий можно определить в присутствии больших количеств редкоземельных элементов. Существуют и другие примеры таких определений. [c.499]

При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током в трехвалентные. Кулонометрическое определение мышьяка основано на реакции окисления ионов АзО до ионов АзО . Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и др., основанные на электрохимическом окислении-восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических вещ,еств, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. [c.271]

Кулонометрическое титрование очень малых количеств вещества встречает препятствие скорее вследствие недостаточной точности определения точки конца титрования, чем вследствие точности измерения времени и электрического тока в генераторной цепи. Высокая чувствительность амперометрического метода может быть с очевидной выгодой использована в кулонометрии На основе такого сочетания детально разработано титрование ионов Ре + ионами Се +. Индикаторная система состоит из поляризуемого платинового микроэлектрода и каломельного или другого электрода сравнения (рис. 87). Поляризующий потенциал для микроэлектрода выбирают на основе полярографических кривых реагирующих веществ. Кривые для железа и для церия показаны на рис. 88 каждая кривая представляет собой полярограмму эквимолекулярной смеси восстановленной и окисленной форм. При выборе потенциала следует иметь в виду, что он должен находиться на участке, соответствующем как кривой Се +, так и Ре +. Требуемая точка может быть выбрана более точно на основании полярограммы, полученной при титровании до точки эквивалентности раствора, содержащего ионы Ре +, раствором, содержащим ионы Се + (рис. 89). Точное значение потенциала, обозначенное >>, отвечает точке, при которой диффузионный ток становится равным нулю. Найдено, что оптимальный потенциал для этого титрования составляет +0,95 в относительно НВЭ. [c.120]

При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током до трехвалентных. Кулонометрическое определение мышьяка основано нз реакции окисления нонов АзО до ионов ЛзОГ Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и других элементов, основанные на электрохимическом окислении — восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических веществ, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. Так, определение пикриновой кислоты основано на ее восстановлении Н 1 ртутном катоде в соответствии с уравнением [c.513]

Метод ИВИ весьма избирателен, что обусловлено двумя факторами селективностью используемого реагента-осадителя и индивидуальными электрохимическими свойствами определяемого элемента. Любые ионы, не образующие нерастворимые соединения в анализируемом растворе и электронеактивные в используемой области потенциалов, не мешают определению. Например, определению церия по реакции Се + 40Н Се(0Н4) +е не мешают редкоземельные элементы, так как они неэлектроактивны в интервале потенциалов (-М,0) — (-Ь0,3) в относительно насыщенного каломельного электрода, где происходят реакции окисления — восстановления ионов церия . Если концентрирование осуществляется в результате реакции восстановления, определению не мешают элементы-примеси, присутствующие в растворе в низшей валентности. Если концентрирование является результатом анодного процесса, определению не мешают более электроположительные элементы, так как полезная реакция может быть проведена при потенциале, недостаточном для их окисления. Определению иодид-ионов по реакции 2r-f l -fR+5 i R[l2 l]-Ь2е (R+ — катион родамина С) не мешают почти все элементы, в том числе любые количества хлоридов и бромидов ° , [c.80]

Редокс-методы определения молибдена (VI) недостаточно селективны. Большинство методов основано на восстановлении Мо до Мо или Мо" с последующим окислением восстановленных форм стандартным раствором окислителя, обычно перманганатом пли сульфатом церия. В качестве восстановителей применяют в основном амальгамы Hg, Ag, Zn и d, а также Sn b, другие восстановители даны в работе [4]. При восстановлении Мо ртутью или серебром образуется Мо , а при взаимодействии с амальгамой цинка или кадмия образуется Мо ", в последнем случае восстановление можно проводить в редукторе Джонса. Ионы Ag, Fe, Ti, Сг, V, и и W, находящиеся в высшей степени окисления, а также азотная кислота восстанавливаются. [c.109]

Для анализа азид-ионов применяют гравиметрические [382] и объемные [383] методы анализа, основанные либо на низкой растворимости азида серебра, либо на количественно.м окислении азидов до азота церием(1У) [384], перманганатом [385], иодом [386] и нитритом [387 — 389]. Полумикрометоды включают использование красного комплекса РеМз" для спектрофотометрического определения [390] и метод определения азота по Кьельдалю после восстановления пробы тиосульфатом [391]. [c.129]