Потенциал поляризованного электрода

Если реакция пойдет в режиме электрохимической кинетики (см. стр. 277), то значение потенциала поляризованного электрода, на котором протекает электродная реакция, будет медленно дрейфовать из-за снижения силы тока обмена вследствие изменения концентрации вещества в анализируемом растворе. [c.255]

Согласно пояснениям к рис. 2.3 и к формуле (2.33), при измерении потенциала поляризованных электродов всегда одновременно измеряется [c.85]

В потенциометрическом титровании с поляризованными электродами для индикации конечной точки титрования используется изменение потенциала электрода (одного или двух), поляризованного током малой величины. Потенциал поляризованного электрода отличается от равновесного потенциала или измеренного при нулевом токе. Если определяющая потенциал редокс-система является обратимой, т.е. имеет высокую скорость реакции и харак- [c.255]

КИМ скачком переходит к Е . В этом случае концентрация определяемого компонента недостаточна для протекания через раствор тока /с и поэтому должна начаться другая электрохимическая реакция (выделение водорода, разряд катионов фона и др.). Дальнейшее добавление титранта не приводит к существенному изменению потенциала электрода. Если зависимость потенциала поляризованного электрода от объема добавленного титранта изобразить в виде графика, то получим кривую титрования, представленную на рис. 7.7, б. [c.257]

Потенциал поляризованного электрода и поляризация выражаются уравнениями [c.334]

Поскольку в акте разряда не участвуют ионы водорода, потенциал поляризованного электрода в этих условиях не зависит от pH. Для щелочных растворов удобнее выразить равновесный потенциал водородного электрода в зависимости от концентрации ионов гидроксила, используя соотношение [Н+] [ОН" 1=/гв [c.337]

Потенциал поляризованного электрода определяют по данным измерения э.д.с. гальванической пары, состоящей из исследуемого и стандартного электродов. Для этой цели пользуются установкой, схема которой приведена на рис. 141. Левая часть ее [c.343]

В полярографии кривые сила тока — напряжение получают при помощи полностью поляризованного капельного ртутного электрода, погруженного в раствор электроактивного вещества, соединенный с неполяризующимся электродом сравнения (обычно каломельным). В противоположность потенциометрическому методу, в котором разность потенциалов двух электродов измеряется при отсутствии тока, в полярографии измеряется зависимость силы тока от приложенного напряжения (рис. 3). Потенциал поляризованного электрода меняется с приложенным напряжением, тогда как потенциал электрода сравнения не меняется. Здесь справедливо уравнение [c.236]

Изменение потенциала поляризованного электрода в сторону приближения к его равновесному значению называется процессом деполяризации. Деполяризация — явление, обратное поляризации. Замедление поступления катионов к катоду способствует поляризации, и, наоборот, усиленный подвод катионов к катоду обусловливает деполяризацию, т. е. возвращение потенциала в положительную сторону к значению стационарного потенциала (катодная деполяризация). Разрущение пассивной пленки, обусловленное проникающей способностью активных ионов сопровождается смешением потенциала в отрицательную сторону. Это изменение потенциала можно считать анодной деполяризацией. [c.29]

При обработке опытных данных широко применяются графические методы, которые служат как для получения наглядного представления о взаимной зависимости исследуемых величин (например, зависимость весовых потерь металла от времени коррозии Ag=f ), зависимость потенциала поляризованного электрода от плотности тока V = /(/) и т. п.), так и для проведения ряда измерительных и вычислительных операций. [c.14]

В отличие от раствора сульфата в цианистом электролите потенциал зонда на минимальном расстоянии от катода принимает значение, близкое к величине потенциала поляризованного электрода (см. рис. 12). Это является определенным подтверждением значительной роли концентрационной поляризации в торможении скорости катодного процесса. [c.47]

Однако при измерении поляризации часто получаются невоспроизводимые данные, являющиеся результатом действия множества разнообразных факторов, искажающих потенциал поляризованного электрода. [c.21]

Методические ошибки при измерении потенциала поляризованного электрода. Ошибки при измерении потенциала могут быть обусловлены часто недостатками применяемой методики, в частности, неравномерным распределением тока на поверхности электрода, экранированием электрода и омиче ским падением напрял<ения в электролите. Эти недостатки и возникающие от них ошибки зависят от конструкции электролитической ячейки, формы, размера и расположения электродов и от формы и расположения капилляров электролитических ключей, применяемых при измерении потенциала. [c.21]

Подставив выражения (1, 24) и (1, 25а) для поверхностных концентраций в термодинамическую формулу (I, 23), получим уравнение для потенциала поляризованного электрода, выраженного через плотность тока и величину предельного тока [c.47]

Н. Фрумкин. В связи с данными Бокриса о соотношении между скоростями первой и второй стадий при удалении водорода по механизму электрохимической десорбции, я хотел бы уточнить выводы, к которым приводят опыты И. А. Багоцкой по влиянию диффундирующего водорода на потенциал поляризованного электрода. При удалении водорода по указанному механизму скорости прямого и обратного процессов реакции Н+ + i Н (I, П) в предположении об однородности поверх- [c.135]

Для измерения потенциала поляризованного электрода и получения поляризационных кривых пользуются установкой, принципиальная схема которой приведена на рис. 14.7. Левая ее часть представляет собой цепь поляризации и служит для осуществления электролиза в ячейке 2, а правая предназначена для измерения э.д.с. электрохимической цепи рабочий электрод (РЭ) 3 — электрод сравнения (ЭС) 5. [c.320]

Потенциал поляризованного электрода, когда начинается пе-тферывное разряжение ионов, называют потенциалом разряжения (выделения, растворения) катода или анода соответственно. По-тенццал разложения, перенапряжение и потенциал разряжения зависят от концентрации раствора, его pH, материала, формы, размеров и характера поверхности электродов, температуры, плотности тока и других факторов. С увеличением площади катода (анода) прн прочих равных условиях уменьщаются плотность тока и перенапряжение. Перенапряжение вызывает увеличение расхода электроэнергии при электролизе и нагревание электролитической ванны. Перенапряжение имеет максимальное значение, когда продукты электролиза — газообразные вещества, например при электролизе воды с использованием 30%-ного раствора КОН шод действием тока протекает реакция Н2(ж) = Нг(г)+7202(г). которая является сум- мой катодной и анодной реакций 2Н20(ж)+2е = Н2(г) + 20Н- и 20Н- = Н20(ж) +7202(г)+2е. В биполярной ванне с железными катодом и анодом при 0° С и давлении газов 760 мм рт. ст. и плотности тока 1000 А/м2 электролиз идет при напряжении 2,31 В. В этих условиях °г.э= 1,233 В Т1к = 0,2 В т]а = 0,22 В падение напряжения. в электролите, диафрагме и проводниках первого рода 0,65 В. Следовательно, к. п. д. напряжения около 53%. Если принять, что на выделение 1 г-экв водорода, занимающего в газообразном состоянии при давлении 760 мм рт. ст. и 0°С 11,2 л, требуется 96 487 КлХ 202 [c.202]

Определить электродный потенциал поляризованного электрода фп.к- Для этого составить гальванический элемент (см. рис. 43, а) из исследуемого катода 3 раствора H2SO4 и любого электрода сранне-нпя 7 каломельного, хлор-серебряного (стр. 154) или водородного (стр. 159). Активность ионов Н+ в растворе электролита для водородного электрода сравнения должна быть больше, чем в рабочем растворе. Электрод сравнения подключить к ячейке электролитическим мостом 8, заполненным агар-агаром с насыщенным раствором КС1 (см. стр. 146), через насыщенный раствор K I, налитый в промежуточный сосуд 2 с капиллярным отводом 9. Герметичность во внутренней трубке обеспечивается шлифом. Отвод сосуда 2 ввести в электролитическую ячейку и максимально приблизить к катоду 3. Электролитическую ячейку и электрод сравнения поместить в термостат, отрегулированный на 25° С илн другую температуру. Через раствор в ячейке не менее 15 мин пропускать очищенный водород (см. стр. 128), [1спользуя стеклянные трубки 5. Не прекращая тока водорода через раствор, приложить к электродам 1,3 4 внешнее напряжение, подключив их к полярографу (см. работу 68 и рис. 44). А едные токопроводы, присоединенные к анодам, зажать в одной клемме. Внешнее напряжение должно быть таким, чтобы через раствор проходил ток с 5 мА. Регулировать напряжение реостатом [c.210]

Однако рассматриваемый метод имеет некоторые недостатки. При большой скорости вращения возможно замыкание контактных пластин коллектора коммутатора через искровые разряды в момент разрыва поляризующей цепи. Кроме того, в момент выключения тока возникают экстратоки (токи Фуко), появление которых искажает истинную величину потенциала поляризованного электрода. Применение этого метода связано с трудностями, которые обусловлены тем, что после поляризации электрода током большой плотности (десятые доли ампера на квадратный сантиметр) поляризация после выключения тока падает настолько быстро, что даже через 10 сек потенциал электрода сильно отличается от его значения при прохождении тока. [c.256]

Коррозионная реакция подземного сооружения может быть разложена на частные реакции, как это показано на рис. 3. Тогда электродная реакция гтротекает на каждом участке. Этот случай коррозии является простейшим, а при поляризации внешним током в равновесии с окружающим раствором на участках I—3 протекают частные реакции. Плотность тока такой реакции является достаточно точной мерой скорости реакции, поэтому поляризационная кривая может характеризовать торможение электродной реакции (рис. 6). Поляризационная кривая является зависимостью перенапряжения (отклонения потенциала поляризованного электрода от потенциала неполяризованного электрода) от плотности тока kS (12). Строго говоря, поляризационные кривые образуют суммарную поляриза- [c.16]

Рассмотрим более подробно водородные электроды, представляющие интерес как в теоретическом, так и в практическом смысле (например, электролитическое разложение воды, электролиз хлористого калия или конструирование топливных элементов). Экспериментальная основа кинетики водородного электрода была заложена в 1905 году Тафе-лем, который установил, что при получении водорода из водного раствора с помощью электрического тока перенапряжение (отклонение потенцйала поляризованного электрода от равновесного потенциала) связано с плотностью тока г логарифмическим законом [c.179]

В значение ф И. Н. Францевич предлагает вцести поправку на анодную поляризацию. Поляризация (потенциал поляризации, це-ренапряжение) определяется как разность между фактическим и равновесным потенциалом, рассчитываемьгм термодинамическим путем. Следует особо подчеркнуть, что при определении величины поляризации необходимо исключить из рассмотрения падение потенциала на о мическом сопротивлении, включающееся в общую измеряемую величину потенциала поляризованного электрода. В случае электрохимической защиты нас интересует разность потенциалов равновесного (защитного) и стационарного, т. е. величина анодной поляризации, равная необходимому для полной защиты смещению потенциала. В рассматриваемых условиях, поддерживая потенциал равным ф , разность между фактическим и защитным составляет всего [c.67]