Потенциометрическое определение конечной точки точность

Хром (П) можно генерировать на ртутном катоде в электролите, 0,1 М по Сгз (SOi)a и 0,1 М по КС1 [509], с выходом по току, близким к 100%. При потенциометрическом определении конечной точки с помощью электрогенерированных ионов Сг + определяли 0,8—2,8 мг меди в 110 мл раствора с удовлетворительной точностью. [c.62]

Практически визуальное наблюдение конечной точки даёт результаты с точностью в пределах 0,2%, а в случае титрования чистого цианида калия 2 и при потенциометрическом определении конечной точки 2 . 25 точность лежит в пределах 0,1%- [c.255]

Различают три способа потенциометрического титрования прямое, дифференциальное и по второй производной. Последние два способа применяются для увеличения точности определения конечной точки. [c.8]

Для определения хлористоводородной кислоты, выделяющейся при оксимировании, пользуются потенциометрическим титрованием. Конечная точка титрования не слишком резкая точность определения составляет 2%, иногда достигает 1%. [c.364]

Большой практический интерес представляют методы электрометрических титрований (потенциометрических, кондуктометрических, амперометрических), для которых характерны высокая точность, чувствительность, избирательность и возможность полной автоматизации [25, 29, 46, 80, 88, 90]. Определение конечной точки титрования электрическими методами позволяет значительно снизить или вовсе устранить связанные с применением цветных индикаторов капельную ошибку и ошибку титрования. Достоинство этих методов состоит в том, что можно использовать разбавленные анализируемые и титрованные растворы. [c.18]

Другой недостаток двухфазного титрования — использование летучих галоген-со-держащих растворителей. Тенденция к исключению из лабораторной практики хлорированных растворителей привела к разработке потенциометрического метода анализа с использованием нитрат- и П АВ-селективных [17] электродов для определения конечной точки титрования. Данный метод предполагает однофазное титрование, и, во многих случаях, большую точность определения точки эквивалентности. При использовании этого метода возникает новая проблема — содержание анионного ПАВ, определенное потенциометрическим титрованием, может не совпадать со значениями, полученными в случае двухфазного титрования. [c.126]

Для определения конечной точки потенциометрического титрования можно использовать различные способы. Наиболее простой состоит в построении графика зависимости потенциала от объема реагента (кривая а на рис. 17-15). Затем визуально определяют среднюю точку участка, соответствующего вертикальному подъему кривой, и принимают ее за конечную точку. Предложены различные механические способы установления средней точки, но они ненамного улучшают точность ее нахождения. [c.453]

Точность объемно-аналитических методов часто значительно увеличивается при электрометрическом определении конечных точек, например в случае, когда изменение индикатора обнаруживается недостаточно резко или неточно в надлежащей точке. Именно, отдельные потенциометрические методы вроде титрования галогенидов раствором серебра, были уточнены до такой степени, что точность их достигла точности определений атомного веса. Повидимому, эта возможность имеет значение также и для микроанализа, потому что при титрованиях в очень разбавленных растворах изменения индикаторов часто не резки, или же при вычислениях нуждаются во введении больших поправок на индикатор, чего не требуется при электрометрическом определении. [c.447]

Потенциометрические кривые, как и обычные кривые титрования, имеют максимальную крутизну в точке эквивалентности. Если кривая в области перегиба почти вертикальна, то конечная точка определяется с высокой точностью по максимальному относительному (в расчете на единицу объема титранта) изменению потенциала. Если кривая имеет пологую форму, например при титровании разбавленных растворов или слабодиссоциирован-ных кислот и оснований, точное определение конечной точки [c.69]

Изучение реакций нейтрализации титриметрическими методами с использованием визуальных индикаторов, потенциометрического или кондуктометрического методов для установления конечной точки титрования показывает, что аналитически приемлемая точность получается только при титровании сильных кислот сильными основаниями. Присутствие в системе слабых кислот или слабых оснований обычно снижает точность определения. Анализ таких материалов является одной из основных проблем в титриметрическом анализе. [c.53]

Конечно, если независимая переменная неточна, то вычисление весов требует неоправданных усилий [2]. При обработке потенциометрических данных такой случай имеет место, когда для определения суммы квадратов отклонений используется много функциональных форм, так как каждая наблюдаемая экспериментальная величина рассматривается как зависимая переменная. Авторы полагают, что благодаря возможности определения с высокой точностью концентраций компонентов раствора, их можно считать независимыми переменными, а результаты собственно потенциометрических измерений следует рассматривать как зависимые переменные, так как ионоселективным электродам присущи недостатки. Это также относится к определению pH, особенно при высокой концентрации фонового электролита [И], когда измеренные значения pH являются зависимыми переменными. [c.96]

Уравнения (4), (5) и (6) использованы при построении рис. VI. 4. Обратите внимание на то, что кривая титрования в области эквивалентной точки изменяется очень круто. Это означает, что даже если потенциометрическая точность определения [Ag ] составляет только 20% (0,1 единицу pAg), конечная точка определяется хорошо в пределах точности любой используемой бюретки. Даже в случае применения грубых индикаторных методов кривая титрования все равно остается достаточно крутой. К таким методам относятся титрования по Мору (см. Пример VI. 10) и Фольгарду (см. Вопрос 40). [c.162]

Расхождение между конечной точкой титрования и эквивалентной точкой служит источником систематической ошибки определения. Эту ошибку можно принципиально снизить до нуля путем подбора совершенного индикатора, изменение окраски которого точно соответствовало бы эквивалентной точке, или с помощью потенциометрического метода измерения pH. Однако и в таких случаях результаты отдельных титрований различались бы между собой, хотя при достаточном количестве измерений их средний результат был бы очень близок к истинному содержанию определяемого компонента. Причиной этих расхождений являются случайные ошибки. ИХ источником может быть, например, несовершенная техника работы, субъективная оценка экспериментатора, случайные колебания температуры и т.п. Расхождение серии результатов определяется точностью (сходимостью) метода, а численным выражением точности метода является ошибка сходимости. [c.201]

Применяют различные способы определения эквивалентной точки, так как при титровании с ионоселективными электродами потенциал вблизи конечной точки нестабилен из-за особенно резкого влияния посторонних ионов в этой области. Наиболее эффективен для повышения точности определения эквивалентной точки титрования метод Грана [332], который широко применяют в потенциометрических титрованиях с ионоселективными электродами о теории метода Грана см. [333]. [c.172]

Другим важным элементом титрования, от которого зависит точность измерения, является метод определения конечной точки. В методах титрования, которые рассматриваются ниже, использовались главным образом потенциометрические способы определения эквивалентной точки при нулевом токе, а также окислительно-восстановительные индикаторы. Небольшое применение нашли методы потенциометрического титрования при заданном токе с двумя поляризованными электродами и совсем не использовались методы потенциометрического титрования при заданном токе с одним поляризованным электродом и метод амперометрического титрования при постоянном напряжении с двумя поляризованными электродами [82], Последние три метода имеют простое аппаратурное оформление и могут иметь серьезные преимущества в определении конечной точки для малообра.-тнмых систем. [c.180]

Титрование в растворах с концентрацией соляной кислоты выше 3,5 N с визуальным установлением конца титрования (по обесцвечиванию окраски индикаторов) приводит к положительным ошибкам. При титровании в этих же условиях с потенциометрическим установлением конечной точки получают правильные результаты [969]. Полоячительная ошибка при визуальном титровании растворов с концентрацией НС1 > 3,5 vV, по-видимому, связана с расходом титранта на более глубокое окисление индикатора. Точность броматометрического определения мышья-ка(1П) примерно такая же, как и иодометрического и составляет 0,2-0,3%. [c.43]

Кривые потенциометрического титрования, приведенные на рис. 7.24, показывают, что резкость эквивалентной точки в значительной степени определяется природой третичного амина, образую-ш,егося в реакции. Эта зависимость особенно выражена у продукта реакции морфолина со сложными эфирами малеиновой и фумаровой кислот. Кривая 4, относящаяся к этому продукту, показывает, что он является слишком слабым основанием, чтобы его можно было определить визуальным или потенциометрическим титрованием. Низкую основность таких аминов следует объяснить тем, что третичный атом азота находится в а-положении относительно сильной электроноакцепторной группы. Хотя такой кислотный растворитель, как уксусная кислота, повышает основность этих аминов, он усиливает и основность амидов в такой степени, что они начинают мешать титрованию. Все же эти слабые амины удается определить кондуктометрическим титрованием. На рис. 7.25 показаны кривые кондуктометрического титрования аминов, образующихся при реакции морфолина с диэтилфумаратом и ди-(2-этилгексил) малеинатом. В этом случае для определения конечной точки можно воспользоваться кривой титрования, так как по обе стороны от точки эквивалентности кривые титрования прямолинейны. При определении следует пользоваться только точками, лежащими на этих прямолинейных отрезках кривых, пренебрегая точками, лежащими вблизи конечной точки. При этом способе необходимо брать небольшие навески, так чтобы весь объем титранта был не более 20 мл. Так как при каждом анализе необходимо строить отдельную кривую, этот метод трудно приспособить к рутинным серийным определениям. Однако опытными аналитиками при определении чистоты сложных эфиров малеиновой и фумаровой кислот результаты были получены с точностью 0,2%. [c.360]

Титрование раствором бихромата калия может быть осуществлено или с помощью визуальных индикаторов — дифениламиносульфокислот или родственных им соединений, — или потенциометрическим методом с использованием платинового электрода. Однако применение бихромата калия в качестве окисляющего титранта в этих методах имеет некоторые ограничения. Любая примесь окрашенного вещества в титруемом растворе затрудняет визуальное определение конечной точки титрования. Метод ограничивается, таким образом, использованием бесцветных растворов. Потенциометрический метод имеет тот недостаток, что для получения высокой точности анализа требуется постоянная очистка электрода. И даже при этом, как сообщают в работе [5], метод не может считаться надежным. [c.64]

Точность определения конечной точки титрования зависит от степени изгиба кривой в точке эквивалентности, т. е., как было показано ранее, от величины константы диссоциации кислоты и основания и от концентрации раствора. Если сильная кислота титруется сильным основанием, то даже в случае сравнительно разбавленных растворов изменение потенциала в эквивалентной точке велико (ср. рис, 99), и конечную точку можно определить точно. Если берется слабая кислота и сильное основание или наоборот, то можно удовлетворительно определить конечную точку титрования, если только растворы не слищком разбавлены или если кислота или основание не слишком слабы (ср. рис. 100, /). Если с — концентрация титруемого раствора, а ка я кь — константы диссоциации слабой кислоты или слабого основания, титруемых соответственно сильным основанием или сильной кислотой, то при значении ска или скь, большем 10 , на кривой нейтрализации получается заметный излом, соответствующий конечной точке. Можно проводить потенциометрическое титрование, даже если ска или скь меньше 10 , но при этом получаются менее точные результаты (ср. рис. 100, //). Потенциометрическое титрование очень слабых оснований можно производить в сильно протоногенной среде (ср. рис. 102). Если титровать слабую кислоту слабым основанием или наоборот, то изменение pH в конечной точке никогда [c.537]

Точность до 0,1 pH может быть достигнута при определении конечной точки потенциометрически или спектрофотометрически (с использованием окрашенного стандартного раствора индикатора). Если т] = 10, а pH определено с точностью до 0,1, то ошибка титрования может составить 1%. Таким образом, для т] = 10 титрование непригодно в качестве аналитического метода определений. [c.141]

Методы, основанные на применении ион-селективных электродов, позволяют существенно повысить точность потенциометрического титрования, как осадительного, так и комплексометрического. Точность определения конечной точки титрования повышается при использовании графика Грана [113, 114]. Поскольку при потенциометрическом титровании основное значение имеет не столько абсолютное значение э, д, с.. сколько его изменение, влияние диффузионных потенциалов и коэффициентов активности становится несущественным. Потенциометрическое титрование выгодно отличается от прямой потенциомет-рии также тем. что здесь применим ион-селективный электрод, чувствительный не к определяемому иону, а к иону-титранту. Исчерпывающий сравнительный обзор методов определения конечной точки потенциометрического титрования опубликован Анфельтом и Ягне-ром [115]. [c.37]

Один из первых методов титриметрического определения осмия был предложен Клобье [469]. К сернокислому раствору четырехокиси осмия добавляли иодид калия выделяющийся при этом иод титровали раствором тиосульфата натрия. Точность титрования, по данным автора, равна 0,01% однако в действительности конечную точку титрования в зеленых растворах нельзя определить с достаточной точностью. При определении малых количеств осмия нельзя уменьшать концентрацию тиосульфата натрия, так как при этом сильно замедляется реакция. При больших количествах осмия определение конечной точки титрования еще более затруднено, так как окраска восстановленного осмия усиливается. Кроуэлл и Киршман [470] усовершенствовали этот метод, приняв меры, предотвращающие окисление иодида калия воздухом. Саито [471], чтобы облегчить установление конечной точки титрования, предложил использовать бензол. Рябчиков [472, 473] определял конечную точку титрования потенциометрически. [c.90]

Фотометрический метод определения конечной точки титрования часто позволяет получать более точные результаты, чем потенциометрический метод, особенно если используются логарифмические функции (ср. [774а] и [7746]). Так, нанример, при фотометрическом титровании оксината алюминия точность достигает 0,8%, тогда как потенциометрическое определе- [c.202]

Другой способ калибрирования самозаполняющихся пипеток, который во многих случаях оказывается достаточно точным и практически более простым, состоит в измерении с помощью пипетки серии образцов концентрированных растворов, которые затем легко и точно могут быть определены титрованием. Очень подходящим раствором для этой цели является концентрированный раствор хлорида калия, который может быть чрезвычайно точно оттитрован потенциометрически нитратом серебра. Кроме раствора хлорида калия, могут быть использованы также некоторые другие растворы, однако лишь немногие из них могут обеспечить хорошую точность. Так, например, можно использовать концентрированные растворы минеральных кислот, которые можно оттитровать растворами щелочей, или растворы соли Мора, которые могут быть точно оттитрованы сульфатом церия с железо-о-фенантролином в качестве индикатора. Калибрирование титрованием значительно менее точно, чем взвешиванием, так как все ошибки, имеющие место при работе с бюреткой (ошибки определения конечной точки, а также ошибки определения концентрации титрованных растворов), отражаются на результатах калибрирования пипетки. Поэтому даже при очень тщательном калибриро- [c.34]

В этом уравнении А—функция от точности установления конечной точки титрования пря титровании с цветными ин(ди-каторами А = 2,30. АрН (ЛрН — ошибка в установлении pH при помощи цветных индикаторов), при обычном потенциометрическом титро1вании до точки перегиба А = 0,158Аже Амв—ошибка прибора при определении электродвижущей силы). Величина/Стпредставляет сложную функцию от концентрации основания или кислоты, их констант диссоциации и произведения ионов воды. Точность титрования зависит от величины гиперболического синуса зЬ величины Д. [c.869]

Установлено, что при 5 > 99% значение ДрН >0,4 единицы pH на кривых любого вида кислотно-основного титрования и конечные точки титрования, установленные любым из применяемых на практике методов (графическим, дифференциальным, из графиков Грана, методом Туббса и др. [40]), практически совпадают с точками эквивалентности. Точность определений не зависит от метода нахождения конечной точки и лимитируется экспериментальными факторами точностью приготовления растворов, взятия навесок, измерения объемов, погрешностью измерительных приборов и т.д. При значениях 5 = 99—97% скачок уменьшается до 0,15 единиЩ) pH и на результат определений оказывает влияние и способ установления конечных точек, причем погрешность возрастает до 2—3%. При 5<91% количественное потенциометрическое кислотно-основное титрование практически невозможно, так как большинство методов установления конечных точек вообще становится неприменимым, а приемлемые методы дают большую погрешность. [c.29]

Приборы и оборудование Применяют обычное лабораторное оборудование и оборудование, описанное ниже. Бюретки обьемом 10 мл с ценой деления 0,02 мл. Колба для титрования — рис. б.З. рН-метр с точностью измерения 0,05 ед. pH в диапазоне 3—10., Методика определения Пробы обьемом не менее 100 мл отбирают в чистые полиэтиленовые бутыли или бутыли из боросиликатного стекла (см. приложение б). Окрашенные пробы анализируют потенциометрическим методом. Потенциометрический метод. Включают подачу газа, помещают в сосуд для титрования 50,0 0,1 мл пробы (см. рис. 6.3) и обеспечивают обильное перемешивание пробы газом. В пробу опускают электроды рН-метра и медленно титруют соляной кислотой до pH 5,4. Конечная точка должна быть стабильной не менее 30 с. Если этого нет, титрование продолжают. Отмечают объем и.зрасходованной кислоты. Еачи он боль- [c.122]

В смысле целесообразности использования метод амперо-метрического титрования имеет преимущества перед методом потенциометрического титрования. Применение кондуктометрического титрования более ограничено, так как высокая концентрация индиферентного электролита делает результаты менее точными. При амперометрическом титровании, наоборот, должна поддерживаться определенная концентрация индиферентного электролита, и его обычно добавляют, чтобы элиминировать миграционный ток и получать прямые линии титрования. Здесь допускаются сравнительно большие изменения концентрации индиферентного электролита без заметного влияния на точность определения. При титровании невосстанавливающихся веществ, как сульфаты, восстанавливающимся ионом, например, свинцом, не следует добавлять индиферентной соли, так как последняя образуется во время титрования в количестве, достаточном, чтобы элиминировать миграционный ток после конечной точки. [c.225]

Трудности определения пероксидных чисел в окрашенных продуктах и материалах, имеющих нерастворимые частицы, лриводят к ошибкам, которые устраняют использование электрохимических методов установления конечной точки титрования. Потенциометрическое титрование применено для анализа рыбьих жиров [50]. Биамперометрический метод определения пероксидного числа масел земляного ореха и других показал хорошее совпадение с результатами других методов анализа [59 . Кулонометрический метод обеспечивает высокую точность определения при низком содержании пероксидных соединений в жирах и маслах [б0]. [c.56]

При использовании визуальных индикаторов точное титрование в ледяной уксусной кислоте, содержащей более 0,2% воды, невозможно вследствие неопределенной природы изменения окраски в конечной точке и сложной зависимости между ионной силой и равновесием индикатора поэтому во всех случаях проводили потенциометрическое титрование. Полученная точность достигала 1—3% более высокий предел ошибки объясняется слабым ацетилирова-нием, которое все же имеет место. Это согласуется с нашими наблюдениями так, результаты примерно 50 опытов показывают, что эквивалентный вес первичных ароматических аминов, определенный при титровании субмикроколичеств, всегда меньше, чем в случае макроколичеств, где влияние ацетилирования незаметно [17, 18]. Присутствие 0,75% воды в растворителе оказывает нежелательное влияние на природу скачка потенциала в конечной точке. Для получения приемлемой кривой рекомендуется вблизи конечной точки добавлять титрант порциями по 2 мкл, а не по 1 мкл, как обычно. [c.127]

Аскорбиновая кислота используется в качестве титрующего реагента для определения золота. Статис и Гатос [557] добавляли к солянокислому раствору золота, не содержащему окис-лителе , избыток стандартного раствора аскорбиновой кислоты, который оттитровывали иодом. Результаты определения очень хорошие медь не мешала. Эрдей и Ради [558] предложили потенциометрический метод титрования аскорбиновой кислотой (pH титруемого раствора 1,6—3, максимальная концентрация хлоридов 0,1 М, температура раствора 50°). В конечной точке титрования наблюдался довольно резкий скачок потенциала точность метода составляла 1% при титровании 0,01 н. раствором реагента. Ртуть(П), медь(П) и железо(П1) не мешали. В присутствии платины(IV) результаты завышаются. Хотя обе методики, использующие аскорбиновую кислоту, могут быть рекомендованы, следует указать, что этот реагент довольно неустойчив и легко дегидрогенизируется, превращаясь в дегидро-аскорбиповую кислоту. Обычно для стабилизации к раствору аскорбиновой кислоты добавляют метафосфорную кислоту, одну или в смеси с серной кислотой. Растворы аскорбиновой кислоты всегда следует предохранять от солнечного света и от контакта с воздухом. [c.127]

В качестве католита применяют раствор, 0,25 М по K[Ag( N2).], 0,01 М по NaOH и 0,1 М по НагЗОз. Конечную точку титрования определяют потенциометрически. С помощью электрогенерированного N" можно титровать миллиграммовые (>3—5 мг) количества серебра, никеля и золота с относительной ошибкой <1,5%. Очень низкие концентрации перечисленных ионов определять трудно, так как при работе с малыми значениями генераторного тока кривая потенциометрической индикации становится плоской, что сразу снижает точность анализа. Попытки применять электрогенерированный N" для определения кобальта (П и П1) и кадмия оказались безуспешными [762]. [c.96]

Эти методы применяют, как правило, при определении макроколичеств измеряемого иона, поскольку в этом случае особенно важна прецизионность анализа. Точность определения в титри-метрических методах определяется тем, что в конечной точке титрования (КТТ) изменение потенциала электрода значительно превосходит градиент электродной функции, и поэтому погрешности определения величин Ед, Е и 5, от которых зависят погрешности прямых потенциометрических измерений, вносят меньший вклад в погрешность анализа с помощью титриметри-ческих методов. [c.8]

Наряду с анализаторами, основанными на прямых потенциометрических измерениях в потоке анализируемых жидкостей, заметную роль в практике рутинного анализа играют автоматические титраторы. Дело в том, что прямые методы не обеспечивают необходимой точности анализа (это особенно важно при определении больших концентраций ионов) и возможности определения достаточно большого числа ионов. В методе автоматического титрования, как и вообще в потенциометрическом титровании, важную роль играют аналитические характеристики сенсора — индикатора как всего процесса титрования, так и его конечной точки. Стабильность потенциала электрода во времени, линейность функции отклика, подчинение ее уравнению Нернста, высокая чувствительность — эти требс ания к ионоселективным электродам являются важнейшими при решении вопроса о возможности применения их в автоматических титраторах. Наряду с перечисленными требованиями к датчикам при автоматическом титровании возникает ряд специфических проблем необходимость создания устройств, обеспечивающих точное фиксирование объема вводимого в анализируемый раствор титранта надежная индикация конечной точки титрования автоматизация расчета результатов анализа. [c.176]

Наиболее удобным и часто применяемым методом определения железа является описанный ниже колориметрический метод. В тех случаях, когда содержание железа в образце велико (0,001—0,1 г), наиболее удобными методами его определения являются различные объемные макрометоды, но для определения железа в количествах порядка нескольких микрограммов из них пригодны только два. Один из этих методов, описанный Дубнофом и Кирком [40], основан на прямом титровании ионов трехвалентного железа хлоридом титана (III). Конечную точку устанавливают с помощью дифференциального потенциометрического метода. Другой метод, описанный Кирком и Бентли [41 ], основан на восстановлении трехвалентного железа до двухвалентного с помощью жидкой амальгамы кадмия, с последующим титрованием двухвалентного железа сульфатом церия. Подробно описанный ниже второй метод с экспериментальной точки зрения более прост и удобен, хотя его точность несколько меньше первого. [c.180]

Потенциометрическое титрование фактически представляет собой разновидность метода уменьшения концентрации анализируемого раствора за счет многократных добавок стандартного раствора. Основным достоинством титрометрического метода, присущим методам многократных добавок в целом, является повышенная точность, в особенности при определении сравнительно высоких концентраций. ИСЭ можно использовать для индикации конечной точки титрования во всех вариантах титри-метрического метода (кислотно-основное, осадительное, комп-лексонометрическое титрование) при условии, что электрод чувствителен или к определяемому иону, или к иону титранта. Если же ионы титруемого раствора и титранта неэлектродно-ак-тивны, то следует применять соответствующий ион-индикатор. Например, ион железа (1П) можно оттитровать раствором ЭДТА с использованием фторидного ИСЭ при добавлении к. анализируемому раствору небольшого количества фторида [126]. [c.131]