Миграция от азота к углероду, от кислорода к углероду и от серы к углероду

Круговорот основных элементов биосферы углерода, азота, кислорода, серы, фосфора. Природные тины миграции химических элементов. Круговорот воды. [c.4]

В схеме (76) В может означать углерод, азот или фосфор и должен иметь валентность не менее трех, А может быть серой или кислородом, а С — кислородом или азотом. Если С — азот, то для обеспечения миграции В должен иметь я-орбиталь. Однако если С — кислород, то, по-видимому, могут мигрировать и алкильные группы. (Причина этого не вполне ясна, и возможные исключения из схемы будут обсуждены ниже). [c.68]

Миграция атома водорода через четырехчленное переходное состояние (тип Л). К этому типу относится миграция Н -атома через четырехчленное переходное состояние к катионному (реже радикальному) центру на углероде, азоте, кислороде, сере и др. [c.60]

Поскольку реакция включает миграцию аллильной группы от серы, азота или кислорода к соседнему отрицательно заряженному атому углерода, ее можно рассматривать как особый случай перегруппировок Стивенса или Виттига (реакции 18-24 и 18-25). Однако в указанных реакциях могут мигрировать и другие группы, а в данном случае мигрирующей группой должна быть аллильная. При этом имеются две возможности 1) ион-радикальный механизм или механизм с участием ионной пары (реакции 18-24, 18-25) и 2) согласованная перициклическая [2,3]-сигматропная перегруппировка. Эти два пути нетрудно различить, так как последний всегда включает аллильный сдвиг (как в перегруппировке Кляйзена), а первый — нет. Конечно, миграция групп, отличных от аллильной, может происходить только по ион-радикальному механизму или по механизму с участием ионной пары, поскольку согласованный [c.213]

Группа Z, мигрирующая при 1,2-перемещениях, может включать атомы галогена, кислорода, серы, азота, углерода или водорода. Мигрирующая груипа никогда не покидает молекулу. Если Ъ имеет неиоделенные электроны, они могут быть использованы нри миграции, и в процессе реакции образуется метастабильный переходный цикл. [c.451]

Перегруппировки карбанионов встречаются в органической химии реже, чем перегруппировки карбониевых ионов (карбока-тионов). Положительно заряженный атом углерода является ненасыщенным, и поэтому обнаруживает сильное сродство к любой находящейся вблизи от него группе с неподеленной парой электронов. Азот, кислород, сера и галогены, обладающие неподеленными парами электронов, относятся к числу элементов, часто фигурирующих в органической химии. Вследствие этого они нередко принимают участие в перегруппировках, протекающих с образованием карбониевого иона. Естественно предположить, что элементы, которым для застройки внешней электронной оболочки не хватает пары электронов (например, бор или алюминий), будут активно участвовать в перегруппировках карбанионов. Однако исследования, основанные на этом предположении, еще только начинаются [1]. К настоящему времени известны примеры перегруппировок циклизации—дециклизации, протекающих как по катионному или свободнорадикальному, так и по анионному механизму сюда относятся, в особенности, перегруппировки трех-и четырехчленных циклов. Перегруппировки карбониевых ионов, связанные с 1,2-миграцией насыщенных алкильных групп, находят некоторую аналогию в химии карбанионов, где 1,2-перегруппировки тоже известны. Хотя между способностью карбониевых ионов и карбанионов вступать в перегруппировки имеется известный параллелизм, в целом число примеров карбанионных перегруппировок очень мало по сравнению с огромным материалом, накопленным при изучении перегруппировок карбониевых ионов. [c.235]

Теоретически не углеводородные органические соединения, содержащие в структурах кислород, серу и азот, будучи наиболее полярными компонентами нефтей, должны чрезвычайно легко адсорбироваться на поверхности минералов или растворяться в воде во время прохождения через насыщенные водой осадки. Из углеводородных соединений процессу адсорбции и растворению при миграции нефти должны подвергаться ароматические углеводороды как более полярные и легкорастворимые в воде соединения, по сравнению с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами. Как показало большинство полевых и лабораторных исследований по выяснению миграции, на которые мы уже ранее ссылались, асфальтены и смолистые вещества также могут адсорбироваться на поверхностях минеральных частиц во время миграции. Вероятно, что при движении нефтей через адсорбционные среды в нефтях изменяется соотношение устойчивых изотопов углерода и С ). Как показали Силвермэн и Эпштейн (Silverman and Eps htein, 1958) в ароматических углеводородах соотношение С /С несколько выше, чем в алифатических соединениях (парафинах и нафтенах) для одних и тех же пределов кипения. Таким образом, с точки зрения селективной адсорбции на минеральных зернах соотношение С /С в нефти должно постепенно уменьшаться с увеличением миграционного пути. [c.113]

Хотя в этом типе соединений группа, присоединяющаяся к кислороду, является единственцой кочующей , тем не менее группы, присоединенные к азоту, Аг — О — САг = КК, и к углероду, Аг — О — R = NAr, также влияют на легкость миграции групп. В первом типе на способность к миграции фенильной группы, присоединенной к кислороду, влияет группа , согласно следующему ряду /7-анизил>фенил >/7-хлорфенил и а-нафтил > и о-хлорфенил и 2,4-дихлорфенх л > 2,4,6-трихлорфенил. Практически такой же ряд установлен и во втором типе / -ани-зил>фенил>/7- и о-хлорфенил 5>/7-нитрофенил >2,4,6-трихлор-фенил. Обе эти серии представляют обратный порядок их электронных притяжений, определенных вышеуказанным методом. Поэтому ясно, что ббльшее притяжение группы К к электронам в каждом случае заставляет кислород освобождать электроны, связанные ею с фенилом, не так легко, вследствие чего понижается скорость перегруппировки имино-эфира [c.195]

Биогенные элементы - углерод, азот, кислород, сера, водород ( NOSH) - обладают воздушной формой миграции, и жизнь на Земле зависит от их хорошего перемешивания, уменьшающего локаль- [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология