Миграция к углероду

В процессе эксплуатации при температурах 450 - 600 °С происходит миграция углерода из металла шва в основной металл, или наоборот, когда имеет место различие в их легировании карбидообразующими элементами. [c.214]

Сигматропная миграция углерода. [c.195]

При термической супраповерхностной [1,5]-миграции углерода наблюдается как сохранение [428], так и обращение [429, 430] конфигурации. Предполагается, что в последнем случае реакция идет по бирадикальному механизму [429]. [c.197]

Сигматропные миграции углерода [c.410]

Арильные группы мигрируют с большей легкостью, чем алкиль-ные, а более замещенные алкильные — с большей легкостью, чем менее замещенные, как показано на примере перегруппировок (49) и (50) в уравнениях (38) и (39). Предсказать относительную легкость миграции углерода и азота или кислорода бывает более трудной задачей. В уравнениях (40) —(43) представлены примеры как С-, так и 0-сдвигов. [c.203]

Все аппараты, предназначенные для работы с сернистым газом, должны быть подвергнуты отжигу для снятия напряжений. С повышением давления абсорбции значение радиографического контроля и отжига для снятия напряжений становится особенно важным. Применение меди или латуни в качестве конструкционных материалов не допускается. При сварке стальной аппаратуры не следует допускать миграции углерода. Все трубы теплообменников должны быть полностью отпущены и подвергнуты отжигу для снятия напряжений. [c.410]

Указанные методы сбраживания углеводов находят себе применение при изучении судьбы вводимых в организм меченых атомов, позволяя прослеживать пути химической миграции углерода и тем самым проникать в интимные механизмы биохимических превращений. [c.36]

Рассмотрим для этой цели особенности влияния разбавления исходного газа двуокисью углерода на скорость реакции карбидирования на различных этапах. Напомним, что в начальный период реакция карбидирования железа окисью углерода протекает в поверхностном монослое, так что процессы диффузии в твердом теле не играют существенной роли в наблюдаемой кинетике реакции. После максимума скорости реакции скорость суммарного процесса складывается главным образом из скорости диффузии карбидного углерода (Ус) в глубь зерна (миграция углерода по междоузлиям) и скорости диффузии СО (соответственно СОг) через слой карбида железа (l/ oj. [c.154]

Как будет показано в следующем разделе, лимитирующим этапом собственно реакции (в кинетической области) является миграция углерода в междоузлие. Поэтому разбавление исходного газа двуокисью углерода (в отсутствие воздействия добавок) должно оказывать аналогичное влияние на скорость реакции в начальный период (во внешнекинетической области) и на скорость диффузии карбидного углерода. В то же время реакция по механизму 1, включающему диффузию СО в глубь зерна и, что особенно важно, диффузию СОг в обратном направлении, должна существенно тормозиться двуокисью углерода. [c.154]

Значение наблюдаемой энергии активации в диффузионной области соответствует энергетическому барьеру миграции углерода в междоузлиях. Поэтому следующим логическим шагом [c.159]

Этот вывод не противоречит приведенным выше результатам исследования кинетики реакции во внешнекинетической области. Действительно, если лимитирующей стадией реакции является миграция углерода в междоузлие, то предшествующие ей стадии взаимодействия окиси углерода с железом должны привести к образованию промежуточных комплексов, равновесных с окисью углерода в газовой фазе. Если концентрация этих комплексов достаточно высока, наблюдаемый порядок реакции карбидирования железа по окиси углерода будет близок к нулю, что и наблюдали в эксперименте, а наблюдаемые кинетические параметры суммарной реакции будут близки к кинетическим параметрам последующей лимитирующей стадии. [c.160]

Клайн [17] изучал реакцию кислорода с углеродом на вольфраме. Он сначала напылял углерод с накаливаемой нити на острие, а затем вызывал миграцию углерода по поверхности, нагревая последнюю до 1250° К в течение 5 мин. Количества осажденного углерода не указаны, но из сравнения фотографий, полученных Клайном и Мюллером, можно сделать вывод, что они [c.225]

Применение изотопа углерода С позволило проследить миграцию атомов внутри молекулы в присутствии некоторых катализаторов. Например, была показана миграция углерода в пропане в присутствии АШгз [c.349]

Прн исследовании микроструктуры образцов при выдержке в течение 10 час. (фиг. 129) установлено, что во всех случаях структура состояла из темной полоски с поверхности п значительной обезуглероженной полосы между слоем и сердцевиной, Обезуглероженная полоса образовалась вследствие встречной диффузии (миграции) углерода к хрому. Спектральным анализом определено около 7—9% хро.ма в поверхностном слое. Во всех исследованных образцах не было обнаружено белой не травящейся полоски (карбидов хрома). [c.204]

В этом разделе мы не будем касаться вопросов первичной миграции (эмиграции), т. е. процессов перемещения УВ внутри нефтегазоматеринской толщи. Формирование состава нефти происходит, по мнению ряда исследователей, в основном в коллекторской толще, в которой концентрируется значительная подвижная масса жидких и газообразных УВ (в различном сочетании), смолисто-асфальтеновых компонентов, неуглеводородных соединений и элементов, таких как азот, сероводород, двуокись углерода, металлопорфириновые комплексы и т. д. [c.112]

Рассмотрим теперь данные по равновесным смесям изомеризации нафтенов. Ограничившись наиболее важной реакцией сужения—расширения цикла, не будем рассматривать изомеризацию, связанную с миграцией или изменением числа алкильных заместителей при сохранении структуры цикла. Для перехода от циклогексановых к циклопентановым углеводородам термодинамически благоприятны высокие температуры, и в этом существенное отличие изомеризации нафтенов от изомеризации парафинов. Если структурно переход от нормального к изопарафину подобен переходу от шестичленного к пятичленному нафтену (в обоих случаях в углеродной цепп вместо вторичного появляется третичный атом углерода), то термодинамические характеристики этих процессов различны. Изомеризация парафинов протекает с небольшим выделением тепла, уменьшением энтропии с ростом температуры Кр этой реакции уменьшается. Структурно близкая изомеризация циклогексанов в циклопентаны протекает, наоборот, с поглощением [c.128]

Активационная теория самодиффузии в плотных кристаллических и аморфных средах исходит из положения, что в кристаллической решетке вследствие теплового движения происходит непрерывное перераспределение дефектов структуры (вакансий). Движение вакансий эквивалентно миграции частиц. Перенос массы возможен при одновременном соблюдении двух условий возникновении вакансии и достижении достаточно большой энергии колебаний частицы около положения равновесия. Если энергия колебаний велика или размеры частицы незначительны (водород, азот, углерод) возможна их миграция в междоузлиях решетки, что имеет место в металлических мембранах. В твердых растворах замешения движение частиц может происходить не только за счет вакансий, но и в результате обмена с соседними частицами. В матрицах аморфной структуры роль вакансий играют микрополости или дырки . [c.77]

Для изучения закономерностей структурно-изотопных перегруппировок, имеющих место в условиях процессов алкилирования, разработан комплексный метод, позволяющий определять миграцию изотопной метки, фиксированной в исходных модельных соединениях. В основе этого метода [168—171] лежит использование спектроскопии ЯМР, обладающей рядом преимуществ при количественном структурном анализе стабильных протонов водорода и углерода. [c.88]

Анализ продуктов сольволиза показывает (табл. 4.13), что все продукты расширения кольца, независимо от природы растворителя и уходящей группы, содержат углерод С в а-положении полученного расширенного полиметиленового цикла, что указывает на внутримолекулярную 1,2-миграцию фенильного радикала. [c.129]

Приведеные константы скоростей образования углеводородов ряда адамантана из различных трициклических углеводородов мостикового строения в общем также подтверждают схему образования углеводородов ряда адамантана, предложенную Шляйером и заключающуюся в трансаннулярной миграции углерод-углеродной связи. Во всех случаях наличие заместителей в норбор-нановом фрагменте заметно ускоряет процессы образования углеводородов ряда адамантана, что хорошо согласуется с большой скоростью перегруппировки Вагнера—Меервейна в диметилнор-борнанах, имеющих заместители в разных кольцах. [c.234]

Очевидно, что границы зерен металла становятся возможными путями растрескивания, когда атомы углерода или азота (но не Feg ) образуют сегрегации по границам зерен. Чистое железо не подвержено КРН. В железе (>0,002 % С) [14] или прокатанной стали (0,06 % С), закаленных от 925 °С, концентрация атомов углерода вдоль границ зерен достаточна, чтобы вызвать склонность к КРН. Низкотемпературный отжиг (например, при 250 °С в течение 0,5 ч) приводит к равномерному выпадению карбида, что освобождает границы зерен от углерода и повышает устойчивость металла к КРН. При более длительном нагревании или при более высоких температурах, например 70 ч при 445 °С, происходит миграция дефектов (вакансий) к границам зерен дефекты увлекают с собой атомы углерода, в результате чего сталь снова приобретает склонность к КРН. С другой стороны, устойчивость к КРН может быть вызвана и холодной обработкой. При этом разрушаются непрерывные цепи сегрегаций и, что более важно, образуются дефекты, имеющие большое сродство к углероду и затрудняющие миграцию углерода по сегрегациям. [c.135]

Термическое расширение винилциклопропанового кольца до циклопентена [431] представляет собой особый случай [1,3]-сиг-матропной миграции углерода, хотя его можно также рассматривать как внутримолекулярную реакцию [ 2 + а2]-цикло-присоединения (см. т. 3, реакцию 15-48). Реакцию проводили со многими винилциклопропанами, имеющими различные заместители в цикле или в винильной группе она была распро- [c.198]

Когда происходит миграция углерода, надо учитывать еще одну осо-бениость. Миграция может происходить с сохранением иди обращением конфигурации (инверсией) мигрирующего центра. Анализ сигма-тронных сдвигов алкильных групп приведен на рис. 10.6. [c.394]

Перегруппировка является термическим процессом в основном состоянин, ее можно классифицировать как (1,4]-сигматропйую миграцию углерода вдоль поверхности 2-оксибутенильного катиона. Б соответствии с правилами Вудворда—Гофмана сйгматропный сдвиг в этой системе должен проходить с обращением конфигурации, Симметрия [c.430]

Установлено протекание перегруппировки Бекмана оксимов - производных продуктов окисления алкенилариламинов с внутримолекулярной фрагментацией с образованием нитрилов вследствие повышенной склонности к разрыву связи С-К в карбокатионе, образующемся после миграции углерода, за счет электронодонорного эффекта соседней группы (р-донорный гетероатома или тг-донорный ароматического ядра). [c.22]

Эти перегруппировки наиболее часто происходят в результате внутримолекулярной электрсфильной атаки электронодефицитной активной частицей, несущей заряд (—Z ) или нейтральной (—Z). Миграция углерод- [c.374]

Активным сторонником концепции абиогенного происхождения углеводородов является Томас Голд (Гоулд), профессор Корнельского университета в США. Изучая процесс миграции углерода и других элементов с новфхности планет в космос, Т. Голд пришел к выводу, что углерод при образовании планет, вероятнее всего, должен был отложиться в неокисленном виде. Одним из самых стабильных углеродистых газов является метан. Т. Голд убежден, что именно углеводороды внесли свой вклад в земной углерод. Однако большинство геологов полагает, что он появился в виде углекислого газа, а метан образовался позднее, после того как растения поглотили часть углекислоты в процессе фотосинтеза. [c.51]

Попытку рассчитать истинный заряд С по температурной и концентрационной зависимости электропереноса предприняли И. Н. Францевич и И. И. Ковенский [98]. Они изучали с помощью изотопа миграцию углерода в Ре, Со и N1 в широком интервале температур (от 600 до 1400°С). Во всех случаях С перемещался к катоду, причем эффективные заряды (г ) превышали истинный (г), что свидетельствовало о заметном влиянии дырочного ветра. [c.397]

Нуклеофильные перегруппировки. Перегруппировки, вызываемые основаниями, часто идут по нуклеофильному механизму. К таким перегруппировкам относятся миграции кислорода к углероду (перегруппировка Виттига), азота к углероду (перегруппировка Стивенса) и некоторые другие (включая миграцию углерода к углероду). [c.306]

Пр И реакции десульфирования не происходит миграции атодаов слора, и хлор вновь образованного хлористого алкила оказывается связанным с тем же атомом углерода, у которого раньше находилась сульфохлоридная группа [47]. [c.386]

Приведенные выше данные свидетельствуют о том, что современный облик нефти определяется влиянием многих факторов, контролируемых геологическими условиями на всех этапах возникновения, миграции, аккумуляции и существования нефти. На первых стадиях, когда закладываются основы генетического типа УВ, большее значение имеют фациально-климатические условия, на последующих — особенности тектонического развития региона. Однако следует отметить, что масштабы и особенности вторичных изменений нефтей, отраженные в основном в ее свойствах и компонентном составе, определяются ее генетическим типом. В одних и тех же условиях катагенеза или гипергенеза нефти разных генетических типов существенно отличаются друг от друга по индивидуальному составу, структуре УВ и изотопному составу серы и углерода. Генетические признаки нефтей ("генетический код") достаточно устойчивы и практически мало изменяются при вторичных изменениях нефтей. [c.148]

Нефти каждого генотипа имеют свою "геохимическую историю", т.е. претерпевают определенные изменения при региональной миграции, при гипергенных и катагенных процессах в залежах. Если унаследованные от ОВ материнских пород структура УВ, изотопный состав углерода, серы и водорода в процессе нормальной геохимической истории нефти коренной перестройке не подвергаются, то товарные качества нефтей (плотность, вязкость, содержание бензинов и т.д.) могут претерпевать существенные изменения. Поэтому для обоснованного прогнозирования состава нефтей должны быть учтены общие закономерности изменения нефтей при региональной миграции их от зон генерации к зонам нефтенакопления, а также распространение зон гипергенно измененных нефтей и наличие катагенно измененных нефтей. [c.183]

Другой тип изомеризации, протекающий в ограниченной степени и гораздо более медленно, чем первый, приводит к изменению степени разветвленности. Так, например, в системе, состоящей из метилпентана, образовалось небольшое количество 2,3-диметилбутана, а в смеси, состоящей из диметилпентанов, наблюдалось медленное образование 2- и 3-метил гексанов [67]. Превращение такого типа включает обратимую миграцию метильной группы, которая или с самого начала является, или становится в результате миграции одним из заместителей у вторичного атома углерода. Необходимо, кроме того, чтобы каждая участвующая в реакции молекула обладала третичным атомом углерода в исходной и в конечной изомерной форме. [c.34]

Пентаны. Из трех изомеров пентана третичный атом углерода, требуемый для изомеризации при помощи серной кислоты, имеет только изопентан. Миграцию одной из метильных групп из положения 2 в положение 3, как показано уравнением (32), нельзя было бы обнаружить обычными методами. Однако хорошим подтвернедением того, что такая пере- [c.34]

Результаты, полученные при изучении превращений циклопарафинов в присутствии серной кислоты, полностью согласуются с теми основными положениями, которые обсуждались в разделе о реакциях парафинов на этом катализаторе. Изомеризуются и подвергаются водородному обмену только циклопарафины, в молекуле которых имеется третичный атом углерода кроме того, при этом образуются только продукты, имеющие третичный атом углерода. Наблюдаются следующие реакции цис-транс-изомеризация, миграция метильных групп, присоединенных к циклопарафиновому кольцу, и в случае этилциклопептана — расширение кольца. [c.50]

Технология предлагаемого метода проста и заключается в подаче хлорсодержащего соединения (дихлорэтан или четырёххлористый углерод) в зону горения кокса. На практике это выглядит следующим образом. Как правило, выжиг кокса протекает 3-4 суток. За это время необходимо подать 1% хлора от массы катализатора. Рассчитывают часовую подачу хлорсодержащего вещества (в чистом виде) и подают его в 1-й по ходу реактор. Предлагаемый метод, кроме предотвращения образования сульфатной серы, приводит ешё к двум положительным моментам. Во-первых, в значительной мере предотврщается. спекание платины, и, во-вторых, ускоряется горение кокса за счёт более интенсивной миграции кислорода с помощью хлора. [c.56]

Внутримолекулярная миграция алкильной группы заключается в ее переносе от р -гибридного атома углерода к имеюще- [c.163]

Для выяснения направления расширения пятичленного кольца изучено распределение изотопной метки С в метилтетрали-нах, образующихся при изомеризации 1- п 2-этнл-[а- С] инда-нов в присутствии хлорида алюминия. Доля перехода изотопной метки из метилтетралина во фталевую кислоту, полученную его окислением, соответствует степени миграции экзоцикличе-ского атома углерода в а-положение расширенного цикла. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология