Миграция от азота и кислорода к углероду

Круговорот основных элементов биосферы углерода, азота, кислорода, серы, фосфора. Природные тины миграции химических элементов. Круговорот воды. [c.4]

Миграция атома водорода через четырехчленное переходное состояние (тип Л). К этому типу относится миграция Н -атома через четырехчленное переходное состояние к катионному (реже радикальному) центру на углероде, азоте, кислороде, сере и др. [c.60]

Для успешных исследований методом ионного проектора объект должен иметь радиус порядка 1000 А или менее. При этом умеренные величины напряжения — порядка 10—20 кв — достаточны, чтобы без опасности пробоя получить поля, необходимые для возникновения изображения. Такое условие исключает необходимость термообработки для удаления загрязнений, поскольку энергии активации десорбции кислорода, водорода, азота и окиси углерода превышают энергию активации поверхностной миграции даже для вольфрама. Уже воздействие одной только термической десорбции способно быстро вывести эмиттер из строя. Однако для очистки поверхности можно использовать само поле. [c.220]

Арильные группы мигрируют с большей легкостью, чем алкиль-ные, а более замещенные алкильные — с большей легкостью, чем менее замещенные, как показано на примере перегруппировок (49) и (50) в уравнениях (38) и (39). Предсказать относительную легкость миграции углерода и азота или кислорода бывает более трудной задачей. В уравнениях (40) —(43) представлены примеры как С-, так и 0-сдвигов. [c.203]

Более того в большинстве слз аев даже известные в настоящее время физические методы не позволяют определить в данном частном случае, связан ли водород с углеродом или с азотом. Ультрафиолетовые спектры поглощения для этой цели не применимы. Эти спектры указывают лишь распределение электронов в сопряженной системе в соединениях с амидным строением распределение тг-электронов может быть очень близко к распределению, изображенному приведенной выше формулой II, причем одновременно не происходит миграции протона от азота к кислороду. Вообще говоря, у многих соединений этого класса положение водорода пока еще точно неизвестно. Для циануровой кислоты рентгеноструктурным анализом было доказано лактимное строение. [c.87]

В схеме (76) В может означать углерод, азот или фосфор и должен иметь валентность не менее трех, А может быть серой или кислородом, а С — кислородом или азотом. Если С — азот, то для обеспечения миграции В должен иметь я-орбиталь. Однако если С — кислород, то, по-видимому, могут мигрировать и алкильные группы. (Причина этого не вполне ясна, и возможные исключения из схемы будут обсуждены ниже). [c.68]

На химические превращения ПАН в процессе окисления влияют многие факторы. Введение кислорода и других окислителей ускоряет циклизацию. Новые связи при циклизации образуются в результате миграции пары электронов группы N. Водород при р-углероде приобретает кислый характер. Следовательно, эффективная атака на атом азота и присутствие оснований ускоряют циклизацию. Поэтому щелочи, амины, амиды щелочных металлов, многие нуклеофильные реагенты являются катализаторами циклизации [37]. В процессе превращения ПАН выделяется NH3, H N, Н2О и другие продукты. В полимере обнаружены парамагнитные центры [38], поэтому многие исследователи считают, что циклизация ПАН протекает по цепному механизму. В литературе привод тся [c.322]

Реакции ступенчатой полимеризации не являются равновесными образование связи между элементарными звеньями происходит благодаря миграции подвижного атома водорода одного из компонентов к атому азота другого компонента — изоцианата. Различие между методами синтеза полимеров — реакцией ступенчатой полимеризации и описанной выше цепной полимеризацией—состоит в том, что при цепной полимеризации, как правило, образуется углерод-углеродная связь между элементарными звеньями макромолекулы, в то время как при реакциях ступенчатой полимеризации связь между звеньями макромолекулы осуществляется через гетероатом (кислород или азот). Разница между процессом поликонденсации и ступенчатой полимеризацией заключается в том, что при реакции ступенчатой полимеризации низкомолекулярные компоненты не выделяются, поэтому удалять выделяющиеся вещества для смещения равновесия в сторону образования полимера нет необходимости. Рассмотрим кратко важнейшие закономерности радикальной полимеризации. [c.75]

Пиримидиновые основания — производные пиримидина — шестичленного гетероцикла, содержащего 2 атома азота. Для пиримидиновых оснований, содержащих в молекулах ОН-группы, характерна кето-енольная (лактам-лактимная) таутомерия, связанная с миграцией протона между атомами азота и кислорода. Енольные формы содержат гидроксильные группы — ОН и двойные связи у одних и тех же атомов углерода в цикле пиримидина. Кето-формы содержат атомы кислорода, связанные двойной связью с атомами углерода в цикле пиримидина. В состав нуклеиновых кислот пиримидиновые основания входят в кето-формах. [c.715]

Миграция от азота и кислорода к углероду [c.218]

В процессе сельскохозяйственного производства каждый год перемещаются сотни млн. тонн углерода, водорода, кислорода, калия, азота, фосфора и других веществ, входящих в состав почв, удобрений. Механическое нарушение почвы активизирует процессы эрозии и выноса химических элементов за пределы обрабатываемых площадей. Такие агротехнические приемы, как известкование и внесение органических и минеральных удобрений, значительно изменяют масштабы, скорость, направленность и цикличность процессов миграции тяжелых металлов. Все это сопровождается значительным изменением природных биогеохимических циклов многих химических элементов. [c.183]

Биб и Дауден[11] нашли, что адсорбция азота, окиси углерода и кислорода на окиси хрома при —183° сопровождалась медленным процессом, идущим с энергией активации от 180 до 690 кал1молъ. Это величины того же порядка, что и разности энергий, рассчитанные Орром и Баррером они могут быть настоящими энергиями активации поверхностной миграции молекул, адсорбированных за счет сил Ван-дер-Ваальса. [c.612]

Соединения типа 5H5N+—X- при облучении претерпевают различные реакции расщепления связи N—X, включая образование исходного пиридина (и атомарного кислорода, нитрена или карбена) расщепления и/или сужения кольца миграции группы X от атома азота к углеродам кольца или на 2- или 6-заместитель. [c.60]

Рассмотренные выше перегруппировки в ряду гидразинов с алкилсилильными группами протекают в 10 раз быстрее любой известной ранее анионной перегруппировки и существенно отличаются от аналогичных реакций Стивенса (миграция азот — углерод) и Виттига (миграция кислород — углерод). Последние протекают необратимо, очень медленно и образуют более устойчивые анионы. Миграция же арильной группы в ряду гидразинов происходит медленнее всех упомянутых перегруппировок. [c.116]

Перегруппировки карбанионов встречаются в органической химии реже, чем перегруппировки карбониевых ионов (карбока-тионов). Положительно заряженный атом углерода является ненасыщенным, и поэтому обнаруживает сильное сродство к любой находящейся вблизи от него группе с неподеленной парой электронов. Азот, кислород, сера и галогены, обладающие неподеленными парами электронов, относятся к числу элементов, часто фигурирующих в органической химии. Вследствие этого они нередко принимают участие в перегруппировках, протекающих с образованием карбониевого иона. Естественно предположить, что элементы, которым для застройки внешней электронной оболочки не хватает пары электронов (например, бор или алюминий), будут активно участвовать в перегруппировках карбанионов. Однако исследования, основанные на этом предположении, еще только начинаются [1]. К настоящему времени известны примеры перегруппировок циклизации—дециклизации, протекающих как по катионному или свободнорадикальному, так и по анионному механизму сюда относятся, в особенности, перегруппировки трех-и четырехчленных циклов. Перегруппировки карбониевых ионов, связанные с 1,2-миграцией насыщенных алкильных групп, находят некоторую аналогию в химии карбанионов, где 1,2-перегруппировки тоже известны. Хотя между способностью карбониевых ионов и карбанионов вступать в перегруппировки имеется известный параллелизм, в целом число примеров карбанионных перегруппировок очень мало по сравнению с огромным материалом, накопленным при изучении перегруппировок карбониевых ионов. [c.235]

Нуклеофильные перегруппировки. Перегруппировки, вызываемые основаниями, часто идут по нуклеофильному механизму. К таким перегруппировкам относятся миграции кислорода к углероду (перегруппировка Виттига), азота к углероду (перегруппировка Стивенса) и некоторые другие (включая миграцию углерода к углероду). [c.306]

Биогенные элементы - углерод, азот, кислород, сера, водород ( NOSH) - обладают воздушной формой миграции, и жизнь на Земле зависит от их хорошего перемешивания, уменьшающего локаль- [c.24]

Поскольку реакция включает миграцию аллильной группы от серы, азота или кислорода к соседнему отрицательно заряженному атому углерода, ее можно рассматривать как особый случай перегруппировок Стивенса или Виттига (реакции 18-24 и 18-25). Однако в указанных реакциях могут мигрировать и другие группы, а в данном случае мигрирующей группой должна быть аллильная. При этом имеются две возможности 1) ион-радикальный механизм или механизм с участием ионной пары (реакции 18-24, 18-25) и 2) согласованная перициклическая [2,3]-сигматропная перегруппировка. Эти два пути нетрудно различить, так как последний всегда включает аллильный сдвиг (как в перегруппировке Кляйзена), а первый — нет. Конечно, миграция групп, отличных от аллильной, может происходить только по ион-радикальному механизму или по механизму с участием ионной пары, поскольку согласованный [c.213]

Группа Z, мигрирующая при 1,2-перемещениях, может включать атомы галогена, кислорода, серы, азота, углерода или водорода. Мигрирующая груипа никогда не покидает молекулу. Если Ъ имеет неиоделенные электроны, они могут быть использованы нри миграции, и в процессе реакции образуется метастабильный переходный цикл. [c.451]

В прямой связи с электропроводностью стекла находится важный в техническом отношении процесс образования трещин вблизи вплавленных электродов при повышенных температурах, когда проводимость стекла становится уже заметной. Растрескивание штенгелей в полнопериодных трубках-выпрямителях, согласно Гал-дупу23, может достигать такой степени, которая ведет к значительному сокращению времени их работы. Образование трещин происходит вблизи электродов и вызывается бомбардировкой электронов вторичной эмиссии из анодов выпрямителя. Этот процесс сопровождается заметным выделением газа, состоящего, по данным масс-спектрометрического исследования, из водорода, водяного пара, кислорода, окиси и двуокиси углерода и азота в очень малых количествах (см. Е 1, 61). При 100°С растрескиванием можно практически пренебречь, так как при такой низкой температуре, согласно экспе-рйментальным результатам Шумахера , электропроводность еще незначительна. Наблюдается типичная поляризация, которая достигает максимальной величины тока, когда ток изменяет свое направление, но затем быстро падает. Удельное сопротивление данного стекла определяется по числу перемен направления тока до момента появления трещин. Самопроизвольное растрескивание бывает тем более резко выраженным, чем выше содержание натрия в стекле. Электропроводность стекла снижается по мере замещения ионов натрия ионами более тяжелых металлов. Склонность к образованию трещин уменьшается при понижении сил натяжения в стекле, что связано с миграцией ионов. Кроме того, проводимость увеличивается вследствие поверхностной адсорбции стеклом водяного пара, которая, в свою очередь, [c.884]

В случае вторичных и третичных амидов существует дополнительная возможность фрагментации боковой N-алкильной цепи. Эти соединения распадаются по направлениям, уже установленным для алифатических аминов. Первый тип фрагментации вторичных и третичных амидов основан на расщеплении связи у углерода, находящегося в а-положении по отношению к кислороду или азоту схемы (ПО) и (111) соответственно . Второй тип фрагментации связан с расщеплением связи у углерода, расположенного в р-положении к азоту схема (112) . Однако ионы (75) и (76) редко удается наблюдать, так как если заместитель R имеет атом водорода при а-, 3- или ууглеродных атомах, то протекает перегруппировка, включающая миграцию водорода и элиминирование кетена с последующим образованием ионов (77) и (78) соответственно схемы (113) и (114) . Такие превращения хорошо известны для вторичных аминов. [c.436]

GH2 H H2 —, обусловливающие снектр из шести линии СТС. Передача свободной валентности внутри макромолекулы по пептидным связял сопровождается изомеризацией двойной связи с одновременной миграцией атома водорода от атома азота к атомам углерода (1) или (2), что приводит к образованию радикалов со свободной валентностью на атоме кислорода [c.401]

Согласно новому объяснению, оксим I под действием кислых реагентов превращается в оксидную форму II, где кислород связан с азотом и с карбонильным атомом углерода. Эта форма затем перегруппировывается путем миграции радикала R от атома углерода к атому кислорода в производное оксония III, причем присоединившийся ранее реагент НХ перемещается к азоту, который приобретает ту же валентность, что в ионе аммония. Наконец, производное III превращается в амид IV вследствие миграции к азоту радикала R, ранее связанного с кислородом. Авторы считают, что перегруппировка сводится к внутримолекулярному окислению карбонильного углерода за счет кислорода гидроксильной группы оксихма и восстановлению азота, который переходит в нормальную форму (основную). Из двух радикалов R и R к кислороду мигрирует тот, который имеет к нему большее сродство, т. е. тот, который является более электроположительным. [c.149]

Теоретически не углеводородные органические соединения, содержащие в структурах кислород, серу и азот, будучи наиболее полярными компонентами нефтей, должны чрезвычайно легко адсорбироваться на поверхности минералов или растворяться в воде во время прохождения через насыщенные водой осадки. Из углеводородных соединений процессу адсорбции и растворению при миграции нефти должны подвергаться ароматические углеводороды как более полярные и легкорастворимые в воде соединения, по сравнению с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами. Как показало большинство полевых и лабораторных исследований по выяснению миграции, на которые мы уже ранее ссылались, асфальтены и смолистые вещества также могут адсорбироваться на поверхностях минеральных частиц во время миграции. Вероятно, что при движении нефтей через адсорбционные среды в нефтях изменяется соотношение устойчивых изотопов углерода и С ). Как показали Силвермэн и Эпштейн (Silverman and Eps htein, 1958) в ароматических углеводородах соотношение С /С несколько выше, чем в алифатических соединениях (парафинах и нафтенах) для одних и тех же пределов кипения. Таким образом, с точки зрения селективной адсорбции на минеральных зернах соотношение С /С в нефти должно постепенно уменьшаться с увеличением миграционного пути. [c.113]

При исследовании кристаллической структуры различных аминокислот и пептидов Полинг и Кори показали, что размеры пептидных групп примерно одинаковы и не зависят от того, какие именно аминокислоты образуют данную группу. Расстояние между атомами углерода и кислорода оказалось равным 1,24 А,, хотя сумма длин ковалентных двойных связей должна равняться только 1,21 А. Аналогичным образом и длина связи между углеродом и азотом в амидной группе равна 1,32 А, что также меньше суммы длин одиночных связей (1,47 А). Это доказывает, что С—Ы-связь на 40%, а связь в карбонильной группе на 60% имеют характер двойных связей в результате резонанса между связями (миграция электронов от азота к кислороду через атом углерода). [c.89]

Миграции водорода при фрагментации элементоорганических соединений. В силу особенности строения элементе-, особенно металлоорганических соединений, миграции атомов, водорода имеют меньшее значение,. чем простой разрыв связей. Это происходит потому, что структура заместителей при атомах металлов относительно проста в сравнении с обычными соединениями углерода, кислорода, азота и галогенов, где вариации структур соединений необычайно велики. Кроме того, определяющая роль металла в стабилизации осколочных ионов дает возможность обеспечивать образование устойчивых фрагментов путем простого разрыва связи. Тем не менее миграция атомов водорода наблюдается при их фрагментации и часто име--ет свои особенности. Начнем рассмотрение с распада по типу Л, т. е. через четырехчленное переходное состояние. Поскольку у многих элементов имеются незаполненные р-, (1- или f-opби-тали, то такая миграция может протекать уже в молекулярном ионе [c.107]

Во всех перегруппировках (зл немногими исключениями) А—углерод, а В—углерод, кислород или азот. Конечно, не известны егце многие перегруппировки, включаюшие различные комбинации атомов в ряду Ъ—А—В. Но обобщенное представление полезно и в связи с тем, что между отдельными примерами общей реакции имеется много сходства, а также потому, что, когда открываются новые перегруппировки, легко установить тип реакции. Ниже, при обсуждении, Ъ называется мигрирующей группой, А—началом миграции, а В— концом миграции [7]. [c.262]

Хотя в этом типе соединений группа, присоединяющаяся к кислороду, является единственцой кочующей , тем не менее группы, присоединенные к азоту, Аг — О — САг = КК, и к углероду, Аг — О — R = NAr, также влияют на легкость миграции групп. В первом типе на способность к миграции фенильной группы, присоединенной к кислороду, влияет группа , согласно следующему ряду /7-анизил>фенил >/7-хлорфенил и а-нафтил > и о-хлорфенил и 2,4-дихлорфенх л > 2,4,6-трихлорфенил. Практически такой же ряд установлен и во втором типе / -ани-зил>фенил>/7- и о-хлорфенил 5>/7-нитрофенил >2,4,6-трихлор-фенил. Обе эти серии представляют обратный порядок их электронных притяжений, определенных вышеуказанным методом. Поэтому ясно, что ббльшее притяжение группы К к электронам в каждом случае заставляет кислород освобождать электроны, связанные ею с фенилом, не так легко, вследствие чего понижается скорость перегруппировки имино-эфира [c.195]

Механизм перехода. В настоящее время широко распространено мнение, что при относительно низких температурах большая часть пути газа через твердые кристаллы идет не столько через самую рещетку, сколько через поры или интергранулярные трещины. При высоких температурах диффузия через решетку, конечно, возможна Однако до сих пор еще имеются большие разногласия относительно действительного механизма перехода кислорода или металла наружу или внутрь окисленного слоя, и, может быть, вообще сомнительно существование четкого различия, проводимого некоторыми исследователями между диффузией через решетку и диффузией через трещины. Кроме того, очень много гипотез, распространенных в настоящее время среди физико-химиков, основаны на работах о веществах, подобно углероду или кремнию, которые весьма отличаются от окисных пленок металлов. Однако последние исследования диффузии газов через окись кремния достойны внимания, так как они показывают, что различные виды перехода возможны даже в тех случаях, когда вообще нет действия на металл. Баррер пришел к заключению, что при высоких температурах гелий, водород и неон проходят сквозь решетку окиси кремния, хотя более тяжелые газы, как кислород, азот и аргон, идут вдоль плоскостей скольжения. При низких температурах гелий, водород и неон проникают вследствие диффузии вдоль плоскостей скольжения. Баррер считает, что миграция идет от адсорбированного слоя, а не от газовой фазы. Элти с другой стороны, считает, что гелий и неон диффундируют через окись кремния вдоль узких трещин в виде адсорбированных атомов и что атомы газа проникают в трещины скорее непосредственно из газовой фазы, чем из слоя газа, адсорбированного поверхностью окиси кремния. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология