Миграция к азоту

Антропогенез существенно нарушил естественные процессы биологической фиксации и миграции азота, хотя биогенные источники вносят преобладающий вклад в накопление связанного азота в биосфере по сравнению с техногенными (в соотношении порядка 2 1) (табл. 22). [c.71]

Рис. 39. Поверхностная миграция азота, адсорбированного на вольфраме

В работе [425] предполагалось, что при разложении нитрида железа в условиях реакции разложения аммиака образующийся азот мигрирует на более активные места поверхности катализатора, откуда десорбируется. Тогда при обращении процесса следовало бы считать, что в синтезе аммиака происходит миграция азота на менее активные участки, что мало вероятно. [c.230]

Антифрикционные и противоизносные характеристики материалов с тонкими и твердыми поверхностными слоями или покрытиями не всегда удобно оценивать при трении в контакте пересекающихся цилиндров. Это связано с тем, чго в таком контакте напряжения, особенно в начале испытания, очень высоки поэтому изнашивание поверхностной структуры может произойти достаточно быстро и на самой ранней стадии процесса. Следовательно, отслаивание поверхностных слоев, которое наблюдалось при трении азотированной стали в расплаве натрия, может быть приписано до некоторой степени особенностям геометрии контакта, избранного для испытаний. Вместе с тем при трении в газовых средах отслаивания не происходило. Следовательно, деградация поверхности этой стали в расплаве натрия обусловлена протеканием каких-то химических реакций, связанных, возможно, с миграцией азота. Снижение содержания азота в стали в аналогичных условиях наблюдал Эпштейн [19]. [c.290]

В двух крайних случаях — избыточное увлажнение или сухой и жаркий климат — слишком быстрая миграция азота вниз или вверх по профилю почвы приводит к слабому использованию его растениями. Для этих областей требуется такое удобрение, которое бы постоянно находилось в том слоге почвы, куда его внесли, в слое размещения основной массы корней. [c.56]

Миграция азота на поверхности вольфрама. [c.193]

Глазовский Н. Ф. Техногенная миграция азота, фосфора, калия и серы на территории СССР,— Вести. МГУ. Сер. геогр,, 1976, № 4. [c.143]

В этом разделе мы не будем касаться вопросов первичной миграции (эмиграции), т. е. процессов перемещения УВ внутри нефтегазоматеринской толщи. Формирование состава нефти происходит, по мнению ряда исследователей, в основном в коллекторской толще, в которой концентрируется значительная подвижная масса жидких и газообразных УВ (в различном сочетании), смолисто-асфальтеновых компонентов, неуглеводородных соединений и элементов, таких как азот, сероводород, двуокись углерода, металлопорфириновые комплексы и т. д. [c.112]

Активационная теория самодиффузии в плотных кристаллических и аморфных средах исходит из положения, что в кристаллической решетке вследствие теплового движения происходит непрерывное перераспределение дефектов структуры (вакансий). Движение вакансий эквивалентно миграции частиц. Перенос массы возможен при одновременном соблюдении двух условий возникновении вакансии и достижении достаточно большой энергии колебаний частицы около положения равновесия. Если энергия колебаний велика или размеры частицы незначительны (водород, азот, углерод) возможна их миграция в междоузлиях решетки, что имеет место в металлических мембранах. В твердых растворах замешения движение частиц может происходить не только за счет вакансий, но и в результате обмена с соседними частицами. В матрицах аморфной структуры роль вакансий играют микрополости или дырки . [c.77]

Малая доля свободного объема и весьма незначительная подвижность структурных элементов силикатных стекол должны приводить к неудовлетворительным сорбционным н диффузионным характеристикам для большинства газов, с и в металлических мембранах возможен процесс диссоциации двухатомных молекул и их диффузия в атомарной или даже протонной, как у водорода, формах, то в стеклах происходит миграция молекул растворенных газов. В результате проницаемость стекла с увеличением молекулярных характеристик диффундирующего газа резко падает, в частности для кварца при 400 °С коэффициенты проницаемости метана и азота равны 6-10-2 моль-м/(м2-с-Па), т. е. примерно на шесть порядков ниже, чем проницаемость гелия. Высокая селективность мембран из силикатных стекол наряду с удовлетворительной проницаемостью по гелию является главным технологическим преимуществом этих систем при выделении гелия. Основные проблемы внедрения связаны с хрупкостью стеклянных трубчатых мембранных элементов. [c.120]

Неоднократно делались попытки связать состав газов и их возраст какими-либо закономерностями. Самая идея подобного взаимоотношения правильна, потому чтд деградация молекул продолжается в течение всей геохимической истории нефти, хотя и замедляется в конце процесса. Теоретически можно ожидать, что древние газы должны содержать больше ближайших гомологов метана, чем газы начальных этапов превращения. Можно также ожидать, что переход азотистых соединений в азот должен относительно увеличить концентрацию азота в древних газах. Возможно, что подобное положение вещей и удалось бы показать анализами газа, однако на пути решения подобной задачи появляется множество затруднений во-первых, газ представляет собой подвижную систему углеводородов, смесь которых неизбежно должна менять свой состав в зависимости от давления и температуры, особенно при наличии такого растворителя, как нефть во-вторых, миграция газа связана с своеобразным хроматографическим разделением компонентов вследствие различий в молекулярном весе и вязкости компонентов в-третьих, в каждом месторождении можно предполагать частичное удаление наиболее легких компонентов (метана) в силу диффузии и подобных явлений, наконец, нельзя не считаться с тем, что нет практической возможности принимать известным количественное соотношение между газообразными и жидкими углеводородами нефти. Все это приводит к тому, что всякая проба газа, отобранная для исследования, будет случайной, т. е. обособленной от той среды, из которой она взята. Тем не менее изучение состава природных газов иногда позволяет наметить кое-какие закономерности, отражающие действительное положение дела. [c.77]

В случае наличия сильного электроотрицательного заместителя и а-атома кислорода или азота (амиды, карбонаты, фосфаты и так далее) может осуществляться перегруппировка с миграцией двух атомов водорода. [c.112]

Таким образом, на основании исследований различных авторов нельзя прийти к определенному выводу относительно однородности или неоднородности тех или иных поверхностей. Вполне возможно, что некоторые из исследованных поверхностей были однородны по отношению к изученному типу хемосорбции. Если энергия активации поверхностной миграции невелика, то та небольшая степень неоднородности, которую можно ожидать на поликристаллических материалах, может приводить к выравниванию состава адсорбированной смеси. Поэтому также вполне понятно, что опыты с одним адсорбатом (азотом) могут приводить к выводу об однородности поверхности, в то время как опыты с другим адсорбатом (окись углерода) как будто доказывают существование определенной степени неоднородности, как это и наблюдалось в опытах Эммета и Куммера. [c.130]

Дальнейшая судьба карбокатиона зависит от того, какой кислотой производилось подкисление. При использовании хлороводородной кислоты в растворе присутствует сравнительно сильный нуклеофил — хлорид-ион, который более эффективно, чем вода, атакует атом углерода бензольного кольца, и реакция завершается миграцией протона к атому азота, что сопровождается восстановлением энергетически выгодной ароматической структуры [c.414]

Механизм этой перегруппировки трактуется следующим образом. Катализатор способствует отрыву молекулы азота от диазокетона, в результате чего на атоме углерода, ранее связанном с диазогруппой, остается секстет электронов. Последующая достройка электронной оболочки до октета у этого атома происходит в результате миграции группы К в виде аниона с последующим смещением электронной плотности, приводящим к образованию кетена [c.470]

В этих реакциях присоединение атома водорода к изоцианату вызывает разрыв п-овязи между атомами азота и углерода. Миграция атома водорода к изоцианатной группе, в случае взаимодействия со спиртами, наиболее легко происходит при использовании первичных спиртов, значительно медленнее реагируют вторичные и совсем медленно третичные спирты. Реакция ускоряется спиртами и кислотами. [c.80]

Хотя мы представили этот механизм как трехстадийный и некоторые реакции действительно происходят таким образом, в большинстве случаев два или три превращения происходят одновременно. Например, в перегруппировке с образованием нитрена при миграции R электронная пара от азота мигрирует к связи С—N, давая стабильный изоцианат [c.111]

В. Миграция R и Аг от углерода к азоту [c.155]

Возможность смыва химических веществ с почвы поверхностными стоками была показана на примере многих соединений. Так, интенсивное применение азотсодержащих минеральных удобрений привело к резкому повышению соединений азота в подземных водах. Еще большую опасность представляют загрязненные воды как среда обитания живых организмов, употребляемых человеком в пищу. Склонность экзогенных химических веществ к миграции по пищевым цепям и кумуляции приводит к тому, что рыба, моллюски, ракообразные, сконцентрировавшие в себя значительные количества вредных веществ, могут служить причиной отравления людей. Так, причиной широко известной болезни Минамата (Япония) является загрязнение воды ртутноорганическими веществами и концентрация их в водорослях, используемых населением в качестве продуктов питания. [c.87]

Рис. У-20. Миграция азота, осажденного на поверхность вольфрама при 20 К. По мере повышения температуры образца пятно осажденного азота (его первоначальное лоло-я ение показапо в вер.хней левой части рисунка) селективно расползается по различным граням [ИЗ].

Если поверхность катализатора покрыта промоторами, то возможно подлезание адсорбирующегося вещества под слой промотора. Это предполагалось при изучении адсорбционно-химического равновесия азота на железе [153]. Данный эффект, по-видимому, также связан с растворением и миграцией азота в приповерхностном слое. [c.72]

Вьшос азота поверхностным стоком (бп.с) определяется количеством внесенных удобрений, их химическим составом, обусловливающим растворимость в воде, почвенно-климатическими и геоморфологическими условиями. В зависимости от сочетания перечисленных выше условий потери азота с поверхностным стоком колеблются от 0,01 до 60 кг/га, что составляет < 1-20%. Удержание азота почвой (бу.п) происходит главным образом в результате сорбционных процессов и иммобилизавди его минеральных форм. Оно зависит от применяемых доз удобрений, йх химического состава, формы миграции азота, почвенно-климатических условий. В настоящее время величина (2ул1 не превышает 20—30%. Максимальное удержание азота отмечается в условиях поступления его в аммонийной форме. [c.244]

Рассмотренные выше перегруппировки в ряду гидразинов с алкилсилильными группами протекают в 10 раз быстрее любой известной ранее анионной перегруппировки и существенно отличаются от аналогичных реакций Стивенса (миграция азот — углерод) и Виттига (миграция кислород — углерод). Последние протекают необратимо, очень медленно и образуют более устойчивые анионы. Миграция же арильной группы в ряду гидразинов происходит медленнее всех упомянутых перегруппировок. [c.116]

Теоретически установлено, что нефть в источнике залегания может образовываться из полярных компонентов, содержащих азот, серу, кислород, металлы, а также углеводороды с широким диапазоном изменения молекулярных масс, включая ароматические, нафтеновые, парафиновые вещества. Во время миграции нефти те компоненты, которые являются более полярными или более поляризующими, адсорбируются в первую очередь. Например, компоненты, содержащие аминовые нитрогены, порфирины, могут вести себя как катионы и адсорбироваться ria глинах. Это — одна из-причин формирования весьма неровных границ раздела нефть—вода, особенно в породах, содержащих небольшое количество глин. Концентрация активных компонентов вблизи первоначального водонефтяного контакта приводит к образованию более низких поверхностных натяжений между нефтью и водой, чем в точках, более отдаленных от водонефтяного раздела. Возможно также, что вода вблизи области залегания нефти может иметь-растворенные органические компоненты, такие, как нафтеновые-кислоты или их соли, которые в условиях неоднородного коллектора могут изменить поверхностное натяжение между нефтью-и водой в ту или иную сторону. Кроме того, на характеристику смачиваемости коллекторов заметное влияние оказывает их неоднородность по минералогическому составу, степень шероховатости , чистоты отдельных минеральных зерен, их окатанность, структура кристаллической решетки. Одни минеральные частицы обладают лучшей смачиваемостью, другие— худшей в зависимости от их химического состава и строения кристаллической решетки. [c.207]

Источники газообразных углеводородов — в первую очередь, природные и нефтяные попутные газы, а также некоторые синтетические газы, полученные при переработке горючих ископаемых (например, термическая и термокаталитическая переработка нефти и нефтепродуктов, термическое разложение — газификация — твердого и жидкого топлив, а также коксование твердого топлива — коксовый газ). В отличие от природных, синтетические газы наряду с алканами содержат также и ненасыщенные углеводороды, значительные количества водорода и др. Природные газы содержат в основном метан и менее 20 % в сумме этана, пропана и бутана, примеси легкокипящих жидких углеводородов — пентана, гексаиа и др. Кроме того, присутствуют малые количества оксида углерода (IV), азота, сероводорода и благородных газов. Многие горючие природные газы, залегающие на глубине не более 1,5 км, состоят почти из одного метана. С увеличением глубины отбора содержание гомологов метана обычно растет. Образование горючих природных газов — в основном результат катагенетического преобразования органических веществ осадочных горных пород. Залежи горючих газов формируются в природных ловушках на путях его миграции. Миграция происходит при статической или динамической нагрузке пород, выжимающих газ, а также свободной диффузии газа из областей высокого давления в зоны меньшего давления. Подземными природными резервуарами для 85 % общего числа газовых и газоконденсатных залежей являются песчаные, песча-но-алевритные и алевритные породы, нередко переслоенные глинами. В остальных 15 % случаев коллекторами газа служат карбонатные породы. Все газовые и газонефтяные месторождения приурочены к тому или иному газонефтеносному осадочному (осадочно-породному) бассейну, представляющему собой автономные области крупного и длительного погружения в современной структуре земной коры. Все больше открывается газовых месторождений в зоне шельфа и в мелководных бассейнах, например Северное море. Наиболее крупные газовые месторождения СССР—Уренгойское и Заполярное — приурочены к меловым отложениям Западно-Сибирского бассейна. [c.194]

Очевидно, что границы зерен металла становятся возможными путями растрескивания, когда атомы углерода или азота (но не Feg ) образуют сегрегации по границам зерен. Чистое железо не подвержено КРН. В железе (>0,002 % С) [14] или прокатанной стали (0,06 % С), закаленных от 925 °С, концентрация атомов углерода вдоль границ зерен достаточна, чтобы вызвать склонность к КРН. Низкотемпературный отжиг (например, при 250 °С в течение 0,5 ч) приводит к равномерному выпадению карбида, что освобождает границы зерен от углерода и повышает устойчивость металла к КРН. При более длительном нагревании или при более высоких температурах, например 70 ч при 445 °С, происходит миграция дефектов (вакансий) к границам зерен дефекты увлекают с собой атомы углерода, в результате чего сталь снова приобретает склонность к КРН. С другой стороны, устойчивость к КРН может быть вызвана и холодной обработкой. При этом разрушаются непрерывные цепи сегрегаций и, что более важно, образуются дефекты, имеющие большое сродство к углероду и затрудняющие миграцию углерода по сегрегациям. [c.135]

Вопрос состоит в том, что происходит в первую очередь Ы-карбоксилирование [344] или 0-карбоксилирование [330] по наиболее нуклеофильному центру, кислороду мочевины, за которым следует миграция к азоту Очевидно, для понимания функциональной роли уреидогруппы необходимо использование биоорганических моделей. [c.475]

Эритро-расположение в эфедрине групп ОН и NH H3 было доказано многими путями, в частности изучением на днастереомерах реакции миграции ацильного остатка от атома азота к атому кислорода. [c.1058]

Миграция водорода энергетически более выгодна по сравнению с простым разрывом связи без миграции, так как она приводит к образованию двойной связи с каждой разорванной связью образуется новая. Атом водорода мигрирует из Р-положения к разрываемой связи. Наличие в цепи атома кислорода или азота в а-положении к разрываемой связи увеличивает вероятность данной перегруппировки, очевидно, благодаря наличию у них несвязанных электронов. Так, в спектре пропилбензола интенсивность перегруппировочного пика с массой 92 равна всего 0,3%. При введении кислорода (фе-нилэтиловый эфир) пик соответствующего перегруппировочного иона с массой 94 становится максимальным в спектре. [c.112]

Естественным следствием диффузии хемосорбированных атомов внутрь металла и процессов миграции, рассмотренных в предыдущем разделе, является присутствие адсорбированных атомов под поверхностью адсорб гга. В каталитических процессах принимают участие хемосорбированные атомы, принадлежащие всей приповерхностной области, т. е. включая атомы, расположенные под товерхностью. При сближении атомов водорода на поверхности г-нитрида железа с атомами азота, входящими в состав этой фазы, образуется аммиак. Атомы водорода, растворенные в приповерхностном слое никеля, могут реагировать с хемосорбированными олефинами. Возможно также, что некоторые водородные соединения, например углеводороды, отщепляют атом водорода, который мгновенно исчезает внутри решетки катализатора, в то время как остатки молекул сохраняются в хемосорбированном состоянии на по- [c.108]

Влияние конформационных эффектов на реакционную способность можно рассматривать наряду с остальными стериче-скими эффектами [9а], но в этом случае речь идет не о влиянии группы X или другой группы X на реакционный центр V, а о влиянии на реакционную способность конформации молекулы. Многие реакции вообще не имеют места, если молекула не способна принять нужную конформацию. Примером служит перегруппировка Ы-бензоилнорэфедрина. При обработке спиртовым раствором НС1 два диастереомера этого соединения ведут себя совершенно различно в одном изомере происходит миграция от атома азота к кислороду, тогда как другой изомер вообще не вступает в реакцию [10]. Для того чтобы произошла миграция бензоильной группы, атомы азота и кислорода должны находиться близко друг к другу (в гош-конформации). Для изомера 3 эта конформация выгодна, так как тогда метильная и фенильная группы находятся в ангы-положении относительно друг друга, но для изомера 4 эта конформация невыгодна, поскольку метильная группа тогда должна находиться в гош-положении по отношению к фенильной группе поэтому в последнем случае реакцня не имеет места. Другие при- [c.364]

Реакции этой группы — это нуклеофильные миграции от атома углерода к атому азота. В любом сл,учае атом азота или имеет шесть электронов на внешней оболочке, обусловливая таким образом миграцию группы со своей электронной парой, или в конкуренции с миграцией (разд. 18.1) теряет нуклеофуг. Реакции 18-16—18-19 применялись для получения аминов из производных кислот. Реакции 18-19 и 18-20 использовались для синтеза аминов из кетонов. Механизмы реакций 18-16, 18-17, 18-18 и 18-19 (с карбоновыми кислотами) очень схожи и подчиняются одной из двух схем [c.155]

Рассматривался также третий механизм, представляющий согласованный 1,2-сдвиг [294]. Поскольку принцип орбитальной симметрии требует инверсии при R [295] и запрещает миграцию с сохранением конфигурации (см. реакцию 18-35), согласованный механизм [296] для перегруппировки Стивенса невозможен, так как на самом деле миграция происходит с сохранением конфигурации. Однако для миграции аллильной группы этот механизм может быть справедлив (реакция 18-39). Превращение оптически активного аллилбензилметилфениламмо-нийиодида с асимметрическим атомом азота (т. 1, разд. 4.2) в оптически активный продукт [297] согласуется со всеми тремя механизмами [c.168]

Поскольку реакция включает миграцию аллильной группы от серы, азота или кислорода к соседнему отрицательно заряженному атому углерода, ее можно рассматривать как особый случай перегруппировок Стивенса или Виттига (реакции 18-24 и 18-25). Однако в указанных реакциях могут мигрировать и другие группы, а в данном случае мигрирующей группой должна быть аллильная. При этом имеются две возможности 1) ион-радикальный механизм или механизм с участием ионной пары (реакции 18-24, 18-25) и 2) согласованная перициклическая [2,3]-сигматропная перегруппировка. Эти два пути нетрудно различить, так как последний всегда включает аллильный сдвиг (как в перегруппировке Кляйзена), а первый — нет. Конечно, миграция групп, отличных от аллильной, может происходить только по ион-радикальному механизму или по механизму с участием ионной пары, поскольку согласованный [c.213]

Под действием кислот азоксисоединения превращаются в -гидроксиазосоединения (или иногда в о-гидрокси-изомеры) [603] этот процесс известен как перегруппировка Валлаха [604]. Если оба иара-положения замещены, мол<но получить о-гидрок-сипроизводное, но возможно также мгасо-замещение при одном из пара-положений [605]. Механизм реакции [606] окончательно не установлен, однако известны следующие факты. 1. пара-Пе-регруппировка межмолекулярная [607]. 2. При проведении реакции с азоксисоединением, меченным изотопом по азоту группы N—О, оба атома азота в продукте оказываются меченными одинаково [608] это свидетельствует об отсутствии преимущественной миграции кислорода к более близкому или более удаленному кольцу и указывает на симметричный интермедиат. [c.227]

Возможностью легкого перехода пиперидинового кольца тропана в форму ванны объясняется также легкая миграция ацильных групп от азота к кислороду и обратно в соединениях ряда нортропина. Последний существует в двух стереоизомерных формах, различающихся ориентацией гидроксильной группы в нортропине она экваториальна, в норпсевдотро-пине — аксиальна [c.539]

Бензоильная групп а соответствующих производных нортропина не способна к миграции, так как азот и кислород в этой стереоизомерной форме удалены друг от друга. [c.540]

Пиримидиновые основания — производные пиримидина — шестичленного гетероцикла, содержащего 2 атома азота. Для пиримидиновых оснований, содержащих в молекулах ОН-группы, характерна кето-енольная таутомерия, связанная с миграцией протона между атомами азота и кислорода. Енольные формы содержат гилрок-снльные группы — ОН и двойные связи у одних и тел же [c.658]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология