Ч А С Т Ь III ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ Пятичленные гетероциклические соединения

Соображения, относящиеся к бензолу, нельзя механически переносить на замещенные ароматические гетероциклы, тем не менее они могут быть полезны при интерпретации спектров. Две внешние л-орбитали в этих соединениях не вырождены одна из орбиталей имеет узловую плоскость, проходящую через гетероатом, другая — узловую плоскость, перпендикулярную первой, так что эта орбиталь имеет ярко выраженный гетероатомный характер (рис. 4.18). На спектрах отдельных незамещенных пятичленных гетероциклических соединений, содержащих лишь [c.89]

Гидрирование пятичленных гетероциклических соединений. Простейшими гетероциклическими соединениями являются пиррол (I), тиофен (П) и фуран (П1) [c.381]

К представителям пятичленных гетероциклических соединений с одним гетероатомом относятся [c.246]

Примерами пятичленных гетероциклических соединений с двумя гетероатомами могут служить [c.246]

Пятичленные гетероциклические соединения с одним гетероатомом [c.247]

Ароматический характер фурана, свойственный в равной степени также пирролу, тиофену, пиридину и т. п., заставляет предположить, что электронная структура этих пятичленных гетероциклических соединений аналогична структуре бензола. Необобщенная пара электронов атома О фурана (атома N пиррола или атома S тиофена) вместе с 4 электронами четырех атомов углерода образует 6 и-электронов, подобно тому, как это происходит в молекуле бензола. Эти тг-электроны размазываются внутри кольца, чем обусловливается его относительно насыщенный, ароматический характер [c.959]

Винильные производные пятичленных гетероциклических соединений [c.218]

Химические свойства. Вследствие того, что электроотрицательности серы и углерода равны, тиофен по химическим свойствам ближе к бензолу, чем другие пятичленные гетероциклические соединения. Однако из-за несколько меньшей энергии сопряжения и большей насыщенности диеновой части молекулы электронной плотностью способность тиофена к реакциям электрофильного замещения несколько выше, чем у бензола. [c.517]

Пятичленные гетероциклические соединения (фуран, тиофен и пиррол) имеют по две полосы поглощения — интенсивную коротковолновую полосу в области 200—210 нм и малоинтенсивную — в области длинноволновой части спектра (252—350 нм) (табл, 5). [c.136]

Пиррол — пятичленное гетероциклическое соединение с одним гетероатомом азота. [c.439]

ПЯТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.204]

Пятичленные гетероциклические соединения [c.348]

Простейшие пятичленные гетероциклические соединения, обладаюш,ие ароматическими свойствами—фуран, пиррол и тиофен,—сульфируются легче бензола, тогда как шестичленные гетероциклы—пиридин и хинолин—сульфируются труднее бензола, т. е. относятся к этой реакции электрофильного замещения так же, как и к рассмотренной выше (стр. 56—62) реакции нитрования. [c.111]

Важнейшим из пятичленных гетероциклических соединений является пиррол. К его производным относятся такие алкалоиды, как никотин, атропин, кокаин. Огромную роль играют природные вещества, содержащие пиррольные ядра, связанные с атомами металлов (Ре в гемоглобине, Мд в хлорофилле. Со в витамине В ). Некоторые синтетические производные пиразола (пирамидон, анальгин) пшроко применяются в медицине. Индольная система содержится в красителе индиго. [c.231]

Ненасыщенные пятичленные гетероциклические соединения имеют две полосы поглощения интенсивную коротковолновую полосу в области 200—210 нм и малоинтенсивную полосу в более длинно- [c.84]

Ароматические пятичленные гетероциклические соединения [c.121]

Простейшими пятичленными гетероциклическими соединениями, содержащими по одному гетероатому, являются пиррол, фуран и тиофен. [c.1015]

Своеобразнейшими превращениями пирролов являются реакции расширения кольца, происходящие у этих пятичленных гетероциклических соединений в самых различных условиях (Чамичан). Так, при нагревании пиррола с хлороформом и этилатом натрня образуется р-хлорпиридин [c.972]

ТИОФЕН С4Н45 — пятичленное гетероциклическое соединение, бесцветная жидкость с запахом, напоминающим запах бензола хорошо растворим в органических растворн- 5 телях. Т. получают из сернистых сланцев и нефти. Многие производные Т. применяют как лекарства, стимуляторы роста, гербициды, полимеры, душистые вещества, реагенты для аналитической химии и т. д. [c.250]

Азиды присоединяются к двойным связям, давая триазо-лины. Это лищь один пример из больщой группы реакций ([2-(-3]-циклоприсоединение), п результате которых пятичленные гетероциклические соединения получаются при присоединении 1,3-диполярных соединений к двойным связям [621]. В таких соединениях имеются три соединенных между собой атома а—Ь—с, из которых атом а обладает секстетом электронов на внешней электронной оболочке, а атом с — октетом, из которого по крайней мере одна пара неподелена. Реакцию можно изобразить следующим образом [c.234]

Пятичленные гетероциклические соединения пиррол и фуран имеют три связывающие тс-орбитали, аналогичные подобным орбиталям бензола и пиридина, а фуран, подобно пиридину, имеет несвязывающую орбиталь, центрированную на гетероатоме. В пирроле энергии высшей связывающей пары орбиталей близки, чего не наблюдается в фуране. Химия пиррола более похожа на химию бензола, чем химия фурана. Фуран (рис. 10.8) вступает в реакции циклоприсоединения (см. гл. 15) и в общем более склонен к реакциям присоединения, чем пиррол (рис. 10.9). Электроны на несвязывающей орбитали фурана очень прочно связаны, и фуран не является сильным основанием в противоположность пиридину, в котором энергетическая щель между высшими л-уровнями и несвязывающей орбиталью относительно мала. Пиридин - сильное основание. [c.96]

Пятичленные гетероциклические соединения. Среди большого числа этих соед. (1,3-оксазолидин-дионов, замещенных пиразолов, имидазолов, бензотиадиа-золов и др.), обладающих гербицидной активностью, число в-в, применяемых на практике, сравнительно невелико. Так, [c.528]

ПФК Применялась для замыкания цикла с образованием пятичленных гетероциклических соединений, Наулин [123] [c.56]

Среди других циклизаций с участием ПФК, приводящих к образованию пятичленных гетероциклических соединений, следует отметить синтез тиадиазолов [107], оксадиазолов [53, 129], окисей арсафлуорена [28], тиено-[3, 2-6]-пиррола [110] и птеридинов [167]. [c.59]

В пятичленных гетероциклических соединениях внутримолекулярная водородная связь такого типа была обнаружена только в тиациклопентаноле-3 (X I) [133] и некоторых его производных [1341 спектр оксациклопентанола-3 (ХСП) содержит только полосу свободной гидроксильной группы [1351. [c.154]

Сульфирование анабазина и его производных проводилось пиридин-сульфотрноксидом, в условиях сульфирования пятичленных гетероциклических соединений и пнпе-ридина . Прн этом удалось выделить N-сульфамнновую кислоту анабазина (116), которая охарактеризовалась в виде калиевой солн . [c.98]

Общим препаративным методом получения 2-аминозамещеипых пятичленных гетероциклических соединений является конденсация кетонов П.4), содержащих в а-положении нуклеофильную группу, с ме-тиленактивны.ми нитрилами (1.5). Гевальд впервые показал применимость данной реакции к синтезу 2-аминопирролов (1.6) [31] [c.6]