Окисление йодной кислотой сахаров и их производных

Окисление йодной кислотой сахаров и их производных [c.276]

Реакция йодной кислоты с быг -диолами имеет важное значение в химии углеводов, которые в своем составе содержат немало таких пар гидроксильных групп. В то время как свободные аль-дозы и кетозы под действием йодной кислоты полностью окисляются до муравьиной кислоты, формальдегида и диоксида углерода, такие производные, как метилгликозиды, подвергаются окислительному расщеплению с образованием продуктов, характерных для циклического строения исходного вещества. Например, метилглюкозид может иметь фуранозную и пиранозную циклические структуры, которые удается различить по продуктам окисления йодной кислотой. Пиранозид должен взаимодействовать с двумя молекулами йодной кислоты с образованием одной молекулы муравьиной кислоты при расщеплении связей, отмеченных на схеме. Фуранозное производное также должно реагировать с двумя молекулами йодной кислоты, давая одну молекулу формальдегида и различные остаточные фрагменты. Муравьиную кислоту можно легко отличить от формальдегида, определив тем самым пяти- и шестичленные структуры исходных сахаров. [c.276]

Окисление йодной кислотой находит важное иримене иие и химии сахаров и их глюкозидных производных. При 21 [c.371]

Избирательное окисление йодной кислотой соединений с двумя гидроксильными группами или амино- и гидроксильной группами, расположенными у соседних углеродных атомов [56, 57], нашло широкое применение в практике микрохимического анализа. Однако в микропрепаративной работе этот метод имеет лишь ограниченное значение он применяется для получения тех соединений, которые не могут быть приготовлены другими способами, как, например, производные сахаров [58, 59]. Обзор, в котором подробно рассмотрены условия проведения реакции, конечные продукты и выходы при окислении йодной кислотой, опубликован Джексоном [60]. [c.228]

Окисление сахаров и производных сахаров йодной кислотой [76, 1062, 1275] или тетраацетатом свинца [220, 1180, 2227] с последующим восстановлением образовавшихся диальдегидов боргидридом натрия использовалось для установления строения гликозидов и производных сахаров. Гликозидные связи в процессе восстановления не расщепляются [1818]. [c.296]

Способ выделения различных продуктов окисления зависит от их индивидуальных свойств. Как уже было указано, некоторые продукты окисления йодной кислотой, особенно смешанные ацетали и -5 глюко -5Идных производных сахаров, легко гидролизуютсн при действии кислот. Хотя все известные соединения этого типа устойчивы в разбавленных водных растворах йодноватой кисло- Г1.1, однако при нагревании кислого раствора легко может [c.383]

Интересно отметить, что в отдельных случаях вследствие пространственных затруднений окисление а-гликольной группировки действием йодной кислоты затруднено или становится вовсе невозможным. Так, например, в фенилглюкозиде наличие бензольного ядра сильно затрудняет разрыв углерод-углеродной связи С(2)—С ), Еще сильнее влияиие тритиль-ной (трифенилметильной) группировки,, в присутствии которой соседняя углерод-углеродная связь теряет способность к окислению. Это обстоятельство следует иметь в виду при использовании метода окисления йодной кислотой для установления строения некоторых производных сахаров. Вместе с тем это может быть применено для частичного расщепления моносахарида в синтетических целях, хотя до настоящего времени эта возможность, по-видимому, не использовалась. [c.37]

На основании данных, полученных при изучении реакционной способности гидроксильных групп целлюлозы, Парвес и др. [35—40] разработали методику количественного определения гидроксильных групп в положениях 2, 3 и 6, остающихся в частично замещенных производных целлюлозы. Содержание гидроксильных групп в положении 6 (свободных первичных) определяется путем этерификации в растворе пиридина производного целлюлозы р-толуолсульфонилхлоридом (тозилхлоридом), который избирательно этерифицирует первичные гидроксильные группы с последующим количественным замещением тозиловых групп иодом и определением иода. Содержание гидроксильных групп в положениях 2иЗ определяется окислением йодной кислотой производного целлюлозы и его глюкозидов, полученных путем алкоголиза, что дает распределение гликольных групп в положениях 2, 3 и 3, 4 с последующим окислением соответствующих редуцирующих сахаров тетраацетатом свинца (это указывает на относительное содержание гликольных групп в 1, 2 положении). [c.247]

Наиболее удобным методом доказательства строения бензимидазольных производных сахаров является метод деструктивного окисления полиоксиалкильного остатка перманганатом калия [87, 99, 112], перекисью водорода [ПО] и йодной кислотой [100, 112, 117] [c.176]