Глюкоза пиранозная циклическая структур

Пиранозная циклическая структура О-глюкозы была впервые установлена Хирстом в 1926 г. на основании серии реакций метилирования, подобных вышеприведенным, и последующего окисления 2,3,4,6-тетра-0-метил-С-глюкозы, в которой все углеродные атомы, кроме двух, участвовавших в образовании полуацеталя, защищены от окисления вследствие образования эфирных группировок. Наиболее крупным фрагментом, выделенным после окисления, была триметокси-глутаровая кислота (XIII), и поскольку два карбоксильных углерода должны бьггь теми, которые первоначально участвовали в образовании цикла, кислородный мостик в окисном цикле должен был соединять углеродные атомы С-1 и С-5. [c.21]

Нарисуйте циклические структуры для пиранозной и фуранозной форм D-глюкозы. [c.288]

Циклические формы сахаров, в том числе глюкозы, называют также пиранозными формами, поскольку основу их структуры составляет шестичленное гетероциклическое кольцо с атомом кислорода — кольцо пирана. [c.286]

Реакционная способность сахаров, участвующих в различных химических процессах переработки сульфитного щелока, не одинакова. Поэтому для создания научно обоснованной технологии следует знать причину такого их поведения. Моносахариды в сульфитном щелоке (как и в других растворах, если величина pH ниже 7) находятся в равновесии циклической и открытоцепной форм. Для структуры трех образующихся при гидролизе гемицеллюлоз мономеров — маннозы, глюкозы и ксилозы — характерен пиранозный цикл, для структуры двух других — арабинозы и галактозы — два цикла пиранозный и фуранозный. У арабинозы фуранозная форма достигает 70 % ее массы, у галактозы — около /з- [c.229]

Несмотря на то что при взаимодействии с тнолами происходит раскрытие пиранозного цикла с образованием открытоцепочечных структур, при реакции глюкозы со спиртами образуются совсем другие продукты. Полуацетальная функция, присутствующая в пиранозной циклической структуре, превращается в ацеталь по обычному механизму (разд. 7.1.4,Г), при этом получаются два аномерных глюкозида [c.271]

Циклическая структура глюкозы. Хотя для обозначения простых углеводов часто удобно пользоваться формулами с открытыми цепями, более корректно изображать структуры пентоз и гексоз в виде циклов, где карбонильная функция превращается в полуацетальную (разд. 7.1.4,А) в результате соединения с одной из гидроксильных групп в той же молекуле. Обычно таким путем образуются только пяти- и шестичленные циклы, называемые фуранозной и пиранозной структурами в соответствии с названиями родоначальных гетероциклических соединений — фурана и пирана. [c.265]

Получение 2,3,6-трехзамещенных производньсх согласуется с циклическим (пиранозным) строением мономерных звеньев глюкозы и существованием внутреннего полуацетального мостика 1->5 и, следовательно, образованием гликозидной связи 1->4. Сравнительная устойчивость гли-козидных связей в макромолекуле целлюлозы к гидролизу подтверждает пиранозную структуру. Известно, что пиранозиды более устойчивы к гидролизу, чем фуранозиды. [c.228]

Доказательство пиранозной циклической структуры целлобиозы в сочетании с частичным гидролизом целлюлозы до целлобиозы показало, что в целлюлозе должна встречаться группа 0 1, 40,81. Гидролиз триметилцеллюлозы до 2,3,6-трИ 0-метил- >-глюкозы показал, что в пределах точности аналитических методов имеются только остатки... 401... [12]. В 1955 г., пожалуй, даже трудно вообразить, насколько тяжелым был следующий шаг тридцать лет назад. Самая идея макромолекулы , построенной обычными ковалентными связями, весьма медленно входила в употреблепио она вводилась в обиход главным образом благодаря работе Штаудингера в области полимеров формальдегида. Органикам казалась заманчивой идея полимеризации нри помощи каких-то мало определенных ассоциативных сил. Работу Поляни, одним из первых применившего рентгеновский анализ, интерпретировали именно в этом смысле. [c.162]

Следует иметь в виду, что открытая форма глюкозы может замкнуться не только в шестичленный (пиранозный) цикл, но и в пятичленный (фура-нозный). При этом тоже возникают а- и р-формы В-глюкофуранозы. В обычрюм растворе глюкозы содержится 35% а-В-глюкозы, 63% Р-В- глюкозы, около 1% альдегидной формы и 1% а- и р-фуранозных форм. Фишеровские формулы изображения циклических молекул сахаров не отражают многих их структурных особенностей, поэтому чаще используется запись в виде кольца пирана, так называемая пиранозная формула. Она записывается в двух вариантах — упрощенной (плоской) и конформационной. Упрощенная циклическая структура показывает, какие атомы или их группы находятся над условной плоскостью, а какие под ней [c.638]

Окисление расщепляющими гликольные группировки реагентами (тетраацетат свинца, метаиодная кислота и т. д.) оказалось Удобным методом установления циклического строения углеводов (см. разд. 26.1.6.5) (10]. Так, в 1934 г. было показано [11], что при окислении как метил-а-О-, так и метил-р-О-глюкопиранозида расходуется 2 моль окислителя и выделяется 1 моль муравьиной Кислоты, что соответствует структуре пиранозида при окислении Фуранозида расходуется 2 моль окислителя и выделяется 1 моль формальдегида. Окислением метаиодной кислотой восстанавли-ающих сахаров в водных растворах показано, что они также су- Дествуют в пиранозной форме. Так, окисление )-глюкозы при [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология