Формулировка третьего начала термодинамики

ФОРМУЛИРОВКА ТРЕТЬЕГО НАЧАЛА ТЕРМОДИНАМИКИ [c.91]

На основании изложенного ясно, что энтропия характеризует термодинамическую вероятность состояния системы. При абсолютном нуле большинство чистых веществ в кристаллическом состоянии находятся в самом низком энергетическом состоянии, которое возможно для системы. Ясно, что оно может реализоваться одним единственным способом. Поэтому в соответствии с (1.44) энтропия чистых кристаллических веществ при температуре абсолютного нуля обращается в нуль. Это утверждение можно рассматривать как формулировку третьего начала термодинамики. [c.23]

Заключение о недостижимости абсолютного нуля привело Нернста к окончательной формулировке третьего начала термодинамики никаким конечным процессом нельзя охладить тело до абсолютного нуля. Отсюда и вывод о невозможности перпетуум мобиле III рода, т. е. вечного двигателя с температурой холодильника, равной нулю. [c.190]

Формулировка третьего начала термодинамики [c.194]

В 1906 г. Нернст сформулировал третье начало термодинамики он обнаружил, что по мере приближения к температуре абсолютного нуля тепловой эффект и движущая сила (максимальная работа) химических реакций все более приближаются друг к другу, а при температуре абсолютного нуля совпадают (в формулировке, данной в 1911г. М. План-ком, тепловой закон гласит при неограниченном понижении температуры энтропия любой конденсированной химической системы неограниченно стремится к нулевому значению). Благодаря тепловому закону стал впервые возможным точный [c.95]

Формулировку третьего начала термодинамики полезно перефразировать следующим образом. Если при самых низких температурах в принципе возможно квазистатическое изменение какой-нибудь обобщенной координаты (какой-нибудь обобщенной силы), то изменение энтропии при изменении этой обобщенной координаты (этой обобщенной силы) при абсолютном нуле температуры равно нулю. [c.407]

Эта формулировка третьего начала термодинамики была предложена М. Планком в 1911 г. Она означает, что для любого вещества можно на основе экспериментальных данных определить абсолютные значения энтропии, поскольку за точку отсчета принято ее нулевое значение. [c.53]

Третье начало термодинамики, или тепловая теорема, было сформулировано Нернстом в 1906 г. и потому часто называется его именем. Большое значение в развитии этой теоремы имели работы М. Планка (1911). Тепловая теорема Нернста имеет следующую формулировку при абсолютном нуле энтропия любого однородного тела равна нулю. [c.78]

Третье начало термодинамики (или тепловая теорема Нернста, 1907 г.) позволяет вычислить значение свободной энергии, зная тепловой эффект реакции, и таким образом определить направление реакции. Тепловая теорема Нернста имеет следующую формулировку при абсолютном нуле энтропия любого однородного тела равна нулю. Основные положения тепловой теоремы заключаются в следующем [c.95]

Выбор исходных понятий (например, понятия о внутренней энергии системы) при формулировке первого начала термодинамики, статистический характер второго начала, а также некоторые особенности третьего начала приводят к ограниченной применимости термодинамического метода. Полученные с помощью этого метода результаты применимы лишь к материальным системам с большой массой, равнения термодинамики справедливы лишь при макроскопическом рассмотрении описываемых ими явлений, игнорирующем атомно-молекулярную структуру вещества. Поэтому ряд проблем физики и химии принципиально не мо- [c.11]

Это положение составляет суть третьего начала термодинамики. В его формулировке существенным моментом является условие равновесности приближения к абсолютному нулю температуры. При неравновесном понижении температуры макроскопические тела оказываются в так называемых метастабильных состояниях (см. гл. 1.10), при которых их энтропия заведомо отлична от нуля. [c.53]

Формулируя принцип недостижимости абсолютного нуля, часто исходят, как и при формулировке первого и второго начал термодинамики, из невозможности вечного двигателя (перпетуум мобиле) третьего рода нельзя построить машину, которая работала бы за счет охлаждения тела до абсолютного нуля, [c.144]

В предыдущем параграфе указывалось, что приведенная там формулировка третьего начала термодинамики нуждается в дополнении. Необходимость дополнения возникла в связи с исследованиями некоторых жидкостей, способных ниже своей температуры кристаллизации превращаться не в кристалл, а в стекло [19, 20]. Типичным примером в этом отноошнии служит глицерин. [c.399]

Третья формулировка второго начала термодинамики нсеозможно построить такую периодически действующую машину (вечный двигатель второго рода), все действия которой сводились бы к производству работы за счет соответствующего охлаждения теплового источника. [c.84]

Это следствие третьего начала по своему содержанию эквивалентно третьему началу, т, е. если третье начало неверно, то можно достичь температуры О К, и если мож1ю достичь О К, то разность значений энтропий при О К должна быть отлична от нуля (см. задачу 4.1). По этой причине третьим началом термодинамики часто называют принцип недостижимости О К, Именно так сформулировал это начало Нернст, который не любил понятия энтропии и не у1ютреблял его. Однако формулировка третьего начала в виде закона о поведении энтропии при Г- 0 К более удобна, так как непосредственно приводит к математической записи (4.2). [c.93]

Чтобы правильно понять эту или какую-либо другую формулировку второго начала, нужно иметь в виду, что сложность второго начала термодинамики связана с рассмотрением превращ,ения одной формы перехода энергии в другую форму перехода энергии. Стало быть, анализируя второй принцип термодинамики, мы должны иметь в виду уже по меньшей мере три тела первое, которое отдает энергию в форме тепла (теплоисточник) второе, которое получает энергию в форме тепла и отдает энергию в форме работы (назовем это второе тело рабочим телом) третье, которое получает энергию в форме работы от рабочего тела. Таким образом, схема процесса, о котором идет речь, во втором начале может быть графически изображена так, как показано на рис. 5. [c.60]

Полное освобождение от всех перечисленных недостатков стало возможным только благодаря теории рециркуляции. Теперь необходимо установить теоретический предел возможностей рециркуляции. Первая, вторая, третья и четвертая теоремы супероптимальности теории рециркуляции устанавливают этот предел, подобно тому, как второе начало термодинамики устанавливает предел превращения тепла в работу, где мерой эффективности процессов является минимальное количество затраченной работы . Выводы, вытекающие из первой, второй, третьей и четвертой теорем супероптимальности, приводят к формулировке идеального химического процесса, осуществляемого за счет рециркуляционных потоков с нисходящим (затухающим) и восходящим (нарастающим) ускорением их мощности. [c.34]