Тепловые эффекты реакций при абсолютном нуле

Разность пулевых энергий исходного и конечного состояний есть энергия, освобождающаяся в реакции, если она проводится при абсолютном нуле. Отнесенная к одному молю, она дает тепловой эффект реакции Q при абсолютном нуле. Следовательно, разность истинных энергий активации обратной и прямой реакций равна тепловому эффекту реакции при абсолютном нуле [c.59]

Для вычисления интересующей нас величины изобарного потенциала необходимо знание теплового эффекта реакции при абсолютном нуле, т. е. А//о. Если он известен, тогда [c.130]

Истинной энергией активации элементарного акта химического превращения согласно теории переходного состояния называется минимальная энергия, которой должна обладать исходная система сверх своей нулевой энергии, чтобы в ней могло произойти химическое превращение. Энергия активации равна разности нулевых энергий переходного и исходного состояний системы (рис. 144). Разность истинных энергий активации прямой и обратной реакций равна тепловому эффекту реакции при абсолютном нуле. Энергия активации Е (эффективная энергия активации) определяется экспериментально. [c.335]

Формула (IX.251) показывает, что для оценки константы химического равновесия при некоторой температуре Т требуется знать две величины АФг для данной температуры и тепловой эффект реакции при абсолютном нуле (АЯ8). Используя формулу (IX.253) и выражения для статистических сумм, рассмотренные в настоящей главе, можно рассчитать величины Фт для реагентов (а следовательно, и величину АФг) на основании молекулярных данных. При этом исходными служат главным образом экспериментальные спектроскопические данные. Величину АЩ = АЕо оценивают различными методами. Часто используют спектроскопические данные об энергиях диссоциации молекул [если Оог — энергия диссоциации -го вещества, то для реакции (IX.228) А о = Оо ]. Для нахождения АЩ можно привлечь результаты [c.259]

Для реакции (V, 2) принимаем ДСр 5. Зная одно значение теплового эффекта реакции при стандартной температуре (298,ГК), определим значение теплового эффекта реакции при абсолютном нуле (ДЯ,,) [c.429]

Представляет собой разность внутренней энергии конечных и исходных веществ при 7 = О, равную, согласно (2.116), взятому с обратным знаком тепловому эффекту реакции при абсолютном нуле — Ро. Подставляя приведенное выще значение величины в уравнение [c.23]

Заметим, что в действительности Q p, не является точным тепловым эффектом реакции при абсолютном нуле. Это экстраполяционная величина, получаемая по уравнению (57). [c.43]

Таким образом, константа равновесия может быть выражена либо через статистические суммы, либо через стандартные энтропии. В первом случае в результат войдет тепловой эффект реакции при абсолютном нуле, во втором —при температуре Т. [c.375]

В уравнении (7) дЯо — тепловой эффект реакции при абсолютном нуле [c.59]

Уравнение (6.126) — выражение закона действующих масс, записанное в виде константы равновесия через концентрации и через суммы по состояниям Константа равновесия записывается здесь так же, как и через концентрации, но с добавлением множителя ехр —Аио/ЯТ), содержащего, как уже упоминалось, тепловой эффект реакции при абсолютном нуле, т. е. Аид = АЕ . [c.245]

Разумеется, если зависимость p = Математический анализ уравнения (III, 25) дает основание считать величину АН тепловым эффектом реакции при абсолютном нуле, но ход кривой в области, близкой к абсолютному нулю, изменяется поэтому постоянная интегрирования AHq является лишь экстраполяционной константой (подобно величинам а и Да). [c.67]

ДЯо — тепловой эффект реакции при абсолютном нуле [c.25]

Отнесенная к одному молю, она дает тепловой эффект реакции при абсолютном нуле Q. [c.65]

Формула (1Х.261) показывает, что для оценки константы химического равновесия при некоторой температуре Т требуется знать две величины ДФг для данной температуры и тепловой эффект реакции при абсолютном нуле (ДЯ, ). Используя формулу (1Х.263) и выражения для статистических сумм, рассмотренные в настоящей главе, можно рассчитать величины для реагентов (а следовательно, и величину ДФг) на основании молекулярных данных. При этом исходными служат главным образом экспериментальные спектроскопические данные. Величину ДЯ] =Д о оценивают различными методами. Часто используют спектроскопические данные об энергиях диссоциации молекул [если — энергия диссоциации г-го вещества, то для реакции (IX.238) Д о = Оцд + vв 0(,в — VL — vмDoм 1. Для нахождения IS.H] можно привлечь результаты экспериментальных термодинамических исследований. Один из способов состоит в следующем экспериментально определяют константу равновесия при некоторой температуре Т, рассчитывают для этой же температуры статистические суммы д] реагентов и величину ДФг по формуле [c.290]

Следовательно, разность истинных энергий активации обратной и прямой реакций равна тепловому эффекту реакции при абсолютном нуле. [c.65]

Сперва найдем тепловой эффект реакции при абсолютном нуле (см. уравнение 71) [c.232]

Через <2о здесь обозначен условный тепловой эффект реакции при абсолютном нуле, для определения которого необходимо экспериментальное определение теплового эффекта реакции Q при какой-либо одной температуре величина же Дср находится из эмпирических фюрмул, определяющих зависимость от температуры теплоемкостей веществ, реагирующих и получающихся в результате реакций. [c.461]

А это, очевидно, закон действующих масс, записанный в виде обычной константы равновесия через концентрации или через суммы по состояниям 9г. Запись константы равновесия через суммы по состояниям аналогична записи ее через концентрации, но с добавлением множителя ехр (—АС/о/ЯТ), содержащего тепловой эффект реакции при абсолютном нуле АОв = АЕо- Для теоретического вычисления константы равновесия по соотношению (5.63), помимо значения А11о, необходимо знать различные характеристики реагирующих молекул, т. е. массы, частоты колебаний, моменты энергий, числа симметрии и электронные состояния. [c.114]

Смотреть страницы где упоминается термин Тепловые эффекты реакций при абсолютном нуле: [c.342] [c.253] [c.260] [c.69] [c.10] [c.64] [c.219] [c.70] [c.260] [c.159] [c.16] [c.162] [c.197] [c.24] [c.99] [c.113] [c.375] [c.245] [c.245] [c.190] [c.197] [c.265] [c.163]

Химическая термодинамика Издание 2 (1953) -- [ c.439 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Абсолютный нуль

Теплово эффект

Справочник химика 21

Химия и химическая технология