Состояние за пределом интервала превращения

Как видим, появление дополнительно еще только одной жидкой фазы существенно усложняет общую картину фазового равновесия в двухкомпонентной системе. Очевидно, образование промежуточных твердых фаз в двухкомпонентной системе также должно внести самостоятельный элемент в диаграмму состояния. Как правило, промежуточные твердые фазы формируются на основе определенных химических соединений, которые могут плавиться конгруэнтно либо распадаться в результате перитектического превращения. Обсуждение характера концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала промежуточных, фаз следует вести в соответствии со строго термодинамически обоснованным понятием фазы. При этом требуется уточнение принадлежности растворов на основе существующих в системе определенных химических соединений к одной или разным фазам. Как известно, природа фаз определяется особенностями межмолекулярного взаимодействия. Последнее в первую очередь обусловлено сортом частиц, их образующих, так как именно природа частиц, образующих данную фазу, обусловливает величину и характер сил обменного взаимодействия, что приводит к формированию вполне определенных химических йязей. Если растворы и фазы различаются родом образующих их частиц (по сортности), то, следовательно, их химические составы (речь идет об истинных составах) качественно различны. Следствием этого является тот факт, что термодинамические характеристики фаз, различающихся родом частиц, описываются разными фундаментальными уравнениями. Это очень важное заключение с необходимостью приводит к выводу о том, что такие растворы даже в пределах одной гомогенной системы должны рассматриваться как самостоятельные фазы. Различие между зависимостями свойств растворов, имеющих качественно иные химические составы, от параметров состояния должно проявляться если не в виде функций, то по крайней мере в значениях постоянных величин, фигурирующих в уравнениях этих функций и отражающих специфику меж-частичного взаимодействия, а следовательно, и химическую природу сравниваемых растворов. В случае растворов или фаз переменного состава данному качественному составу или, иначе говоря, данному набору частиц по сорту отвечает конечный интервал Голичественных составов в данной системе, в пределах которого только и существует строго определенный единственный вид зависимости термодинамических и иных свойств от параметров состояния. Положение о том, что характер зависимости свойств от параметров состояния определяется качественным химическим составом, весьма существенно и названо А. В. Сторонкиным принципом качественного своеобразия определенных химических соединений. Значение этого принципа заключается в том, что его использование позволяет четко определить принадлежность рас- [c.293]

Энтальпия — это тепловая энергия, необходимая для того, чтобы довести систему от стандартного состояния до заданного это функция лишь конечных состояний и является интегралом удельной теплоты в отношении температуры между граничными состояниями плюс любая скрытая теплота превращения, которая всегда в пределах интервала. Обычная стандартная температура 0° С. Данные по энтальпии могут быть легко получены из данных по теплоемкости графическим интегрированием [263, [c.198]

Объемную штамповку, свободную ковку и другие, связанные с обработкой заготовок больших сечений и размеров операций проводят в горячем состоянии (выше температуры ч р-превращения). Температурный интервал нагрева под ковку и штамповку колеблется в пределах 850—1150°С. [c.20]

Температура стеклования. Термомеханические испытания полиакрилонитрила (рис. 2.3) различными методами показывают, что этот полимер имеет несколько температурных областей, в которых происходит изменение структуры. До температуры 80 °С сухой полимер находится в стеклообразном состоянии, в интервале 80—240 °С —в высокоэластическом состоянии, в пределах 240—280 °С — в стеклообразном состоянии (вторая область) от 280 до 420 °С — в текучем состоянии и от 420 до 520 °С — снова в стеклообразном состоянии [12]. Первая температура стеклования (80 °С), по мнению большинства исследователей, является основной, определяющей переход полимера в высокоэластическое состояние. Этот переход хорошо воспроизводится. Следует заметить, что для четкого определения этой температуры требуется нагрузка, превышающая в 10—100 раз нагрузки при определении температур стеклования обычных гибкоцепных полимеров. В высокоэластическом состоянии полиакрилонитрил не способен к высоким деформациям. Это связано с его жесткостью, обусловленной сильными диноль-ными взаимодействиями. В области 140—160 °С полимер увеличивает свою способность к деформации, что объясняют разрывом диполь-дипольных взаимодействий. Многие исследователи считают этот температурный интервал областью перехода полимера в высокоэластическое состояние. При температурах 220—240 °С наблюдается некоторое падение деформации, а при 280 °С обратимая деформация исчезает совсем. В этой температурной области оказывают влияние термохимические превращения полиакрилонитрила. [c.36]

Смещение обеих четверных нонвариантных точек по одну сторону диагонального сечения полуоктаэдра (рис. 278, в, д) сопровождается превращением эвтонических точек в переходные. В этом случае говорят, что система находится за пределами интервала превращений. На рис. 278 проиллюстрировано состояние четверной системы по одну сторону точки инверсии, когда стабильной является пара солей АХ 4- ВУ. По другую сторону точки инверсии система может иметь аналогичные состояния, но в этом случае стабильной будет пара солей АУ + ВХ и изменение состояния системы характеризуется расположением четверных нонвариантных точек относительно диагонального сечения. [c.465]

Применение этого метода решения для других задач представлено в [161, 169]. Если решение осуществляется переходом к нестационарной задаче, то стационирование заканчивается, когда uj - uj < е, где е - точность расчета, которую необходимо подобрать. Часто достаточно принять е 10 - 10 от интервала. изменения и. Поскольку при стационировании процесса с использованием уравнения (3.51) интересует не переходный режим, а конечное, стационарное состояние, то Ai можно выбирать достаточно большим, лишь бы значеш1я искомых переменных в процессе расчета не выходили за пределы их изменения, например, чтобы степень превращения была в интервале 0 1, достаточно взять большое Д/, и если значение степени превращения вышло [c.113]

Область химической кинетики, посвященная взаимодействию между веществом и излучением, соответствующим переходам между различными энергетическими состояниями внешних электронов атомов и молекул, называется в классической химии фотохимией. Длины волн фотонов этих излучений лежат в пределах от ближней инфракрасной области для некоторых фотографических процессов (т. е. 10000 А) до дальней ультрафиолетовой области (порядка 1000 А), с которой приходится иметь дело при исследовании некоторых спектров поглощения, а также ионных кристаллов. Соответствующий интервал энергий составляет примерно от 1,2 до 12 eV. Происходящие при этом первичные процессы весьма просты, хотя их детальный механизм хорошо изучен лишь для немногих реакций. Молекула, поглощающая фотон, переходит в возбужденное состояние, после чего в течение известного промеж ггка времени могут происходить различные процессы, причем длительность этого промежутка имеет порядок одного периода колебания (10" сек.) или значительно больше. В зависимости от свойств молекул происходят те или иные процессы, которые отличаются друг от друга, в частности, своими скоростями. Такими процессами являются флуоресценция, простой распад, передача энергии другой молекуле или атому физическим или химическим путем (например, фотосенсибилизация), а также внутренние превращения, связанные с [c.55]

Калориметрические измерения позволяют определить теплоемкость стабильных веществ в температурных интервалах их существования и энтальпии их фазовых превращений. Пусть некое вещество имеет две кристаллические фазы, устойчивые соответственно в температурных интервалах (О, Т г) и [Тгг, Тт), которые будем называть низкотемпературной (к. I) и высокотемпературной (к. II) кристаллическими модификациями вещества соответственно. В интервале [Тщ, Ть) вещество будет находиться в жидком состоянии и при Т>Ть — в газовом состоянии. Пусть на основании калориметрических измерений известны температурные зависимости теплоемкостей всех фаз Ср (к. I, Г), Ср (к. II, Г), Ср (ж.. Г) и Ср (г, Т) и энтальпии фазовых превращений АггЯ, АтЯ и АьЯ, тогда энтальпия и энтропия вещества при произвольной температуре Т, находящейся в пределах температурного интервала существования данной фазы, для каждой из фаз могут быть вычислены в соответствии с (11.17) и (11.15) по следующим формулам [c.96]