Релаксационные методы исследования электродных процессов

В книге рассмотрены основные понятия электрохимии и современные методы исследования кинетики электродных процессов. Описаны классические и релаксационные методики изучения электродной поляризации. Представлены специальные и вспомогательные приборы, применяемые в электрохимических исследованиях. Уделено внимание особенностям лабораторного эксперимента. В задачах установлены закономерности фарадеевских реакций, электропроводности растворов, чисел переноса, э. д, с. элементов, электрокапиллярных явлений и строения двойного электрического слоя, диффузионной кинетики и полярографии, механизма образования на электродах новой фазы, пассивности и коррозии металлов. [c.2]

Методы вольтамперометрии принято делить на классические и релаксационные. К классическим относятся методы исследования электрохимических процессов, имеющих малую скорость и протекающих при отсутствии концентрационной поляризации, так называемая электрохимическая кинетика. К релаксационным методам относятся методы исследования электродных процессов в течение короткого времени (10" —10 сек) после отклонения от равновесных условий, когда скорость реакции велика. В этом случае релаксацией называется выравнивание с помощью диффузии неравномерного распределе-нпя концентрации, которое возникло в результате резкого отклонения электрохимической системы от равновесного состояния. [c.164]

Релаксационные методы исследования электродных процессов [c.38]

Широко используется при исследовании кинетики электродных процессов полярографический метод, основанный на измерении силы тока, протекающего на ртутном капельном электроде при различных значениях его потенциала. Метод стационарных поляризационных кривых и полярографический метод называют классическими методами в отличие от нестационарных (релаксационных) методов исследования кинетики электродных процессов, также широко используемых в настоящее время. Нестационарные методы исследования обычно основаны на анализе зависимости потенциала электрода или плотности поляризующего тока от времени в условиях, когда либо поляризующий ток, либо потенциал изменяются во времени по определенному закону. [c.70]

Измерения в нестационарных условиях позволяют изучать кинетику быстрых электродных процессов, которые при измерениях в стационарных условиях лимитируются диффузией. Нестационарные методы исследования иногда называют импульсными или релаксационными методами. Их возможности во многом зависят от уровня развития электронной техники. [c.177]

Современная методика исследования поляризации в расплавленных солевых системах использует те же приемы, что и в водных электролитах. При этом также применяют и классические и релаксационные методы определения кинетических параметров электродных процессов. [c.321]

Читателя, безусловно, заинтересует и глава 6 "Релаксационные методы исследования быстрых процессов в растворах электролитов". Хорошо известна информативность этих методов при изучении кинетики быстрых электродных процессов, но их использование для исследования гомогенных процессов связано с большими трудностями. Однако в последние десятилетия в этой области были достигнуты впечатляющие успехи, и автор главы (Г. Черлинский) отразил их в своем обзоре. Сжимаемость жидкости можно определить по скорости ультразвука, а изучение дисперсии скорости позволяет изучить релаксационные явления. Этим вопросам посвящен завершающий книгу обзор К, Холла и Э. Егера. После краткого введения авторы под- [c.7]

По-видимому, легче было бы работать на электроде с постоянной поверхностью, например на висящей ртутной капле, так чтобы устанавливалось адсорбционное равновесие. Измерение стационарных значений тока в перемешиваемом растворе при работе с жидким электродом осуществить трудно. Можно избежать размешивания и дать установиться адсорбционному равновесию при потенциале, при котором электродная реакция практически не идет, например при равновесном потенциале редокс-системы с большим toкoм обмена. Кинетику электродного процесса в таком случае можно изучить по реакции электрода на изменение плотности тока или потенциала. Степень заполнения при этом не должна заметно меняться, поэтому метод применим к быстрым процессам в области малых перенапряжений (несколько милливольт) или же к измерениям, при которых смещение потенциала не выходит за границы верхнего плато на кривой зависимости степени заполнения от потенциала. Эти требования исключают применение упомянутого метода в случае многих реакций. Изучение влияния адсорбции на сравнительно быстрые процессы релаксационными методами и методами, основанными на нарущении стационарного режима (с малой амплитудой колебаний потенциала), по-видимому, представляет собой простейший путь для выяснения двойнослойных эффектов в случае незаряженных адсорбатов. Уже проведено несколько исследований, посвященных главным образом влиянию степени заполнения. Арамата и Делахей [18] учли как изменение фг-потенциала, так и изменение степени заполнения. Эту работу продолжил Торси [128] в лаборатории автора. Пожалуй, это была первая попытка количественного изучения, если исключить описанные в разделе 10, в гл. X работы чехословацких исследователей, в которых учтена и диффузия. [c.254]