Метод стационарных поляризационных кривых

Метод стационарных поляризационных кривых позволяет определить некоторые основные параметры электрохимического процесса. При использовании метода принимают во внимание, что величина измеряемого тока I А/см , концентрация вещества у электродов С и потенциал ф во времени не меняются. Смещая потенциал в отрицательную сторону от значения равновесного потенциала, получают катодную поляризационную кривую, а в положительную сторону — анодную поляризационную кривую. Зависимости скоростей отдель- [c.22]

МЕТОД СТАЦИОНАРНЫХ ПОЛЯРИЗАЦИОННЫХ КРИВЫХ [c.22]

В ячейку наливают один из исследуемых растворов, помещают его в термостат, в котором выдерживают 15—20 мин, и подключают к установке для изучения поляризации. При заданной температуре и диапазоне плотностей тока снимают катодную и анодную поляризационную кривую, используя метод стационарных поляризационных кривых. Находят предельный ток для катода и устанавливают катодную и анодную поляризацию, ее абсолютные значения. [c.254]

Одним из наиболее широко используемых методов исследования кинетики электродных процессов является метод стационарных поляризационных кривых. Этот метод основан на анализе зависимости между стационарными значениями потенциала электрода ф и плотности поляризующего тока 1. [c.70]

Кинетика катодного процесса разряда меди исследовалась в основном для стадии восстановления иона Си+ в отдельных растворителях. Методом стационарных поляризационных кривых в ледяной уксусной кислоте установлен первый порядок (по ионам меди) катодной реакции восстановления Си+ [356]. Скорость катодного процесса реакции Си Си++е выражается уравнением [c.83]

Марковым [159] исследована катодная поляризация при осаждении меди из растворов хлорида меди (1) в метиловом, этиловом и изопропиловом спиртах методом стационарных поляризационных кривых. Имея внешнее сходство, поляризационные кривые отличаются величиной перенапряжения и предельной плотности тока. Изменение величины предельной плотности тока при замене растворителя автор объясняет изменением вязкости среды. Зависимости, построенные в координатах —IgU—i/i np), дают угол наклона 60 мВ, имеется линейная зависимость предельного тока от коицентрации хлористой меди, что позволяет сделать вывод о диффузионном характере процесса электроосаждеиия меди. [c.46]

К подобным методам относится классический метод стационарных поляризационных кривых, который удобно применять, например, при исследовании кинетики протекающих на электродах из инертных материалов реакций редокс-систем. Если при прохождении поляризующего тока концентрация участвующих в электродной реакции частиц у поверхности электрода не изменяется, о чем сви- [c.95]

До сих пор рассматривались выражения для скорости электродных процессов на стационарных электродах, поверхность которых не изменяется со временем. Изучение на подобных электродах кинетики процессов, включающих медленную электрохимическую стадию, может осложниться, если на их поверхности накапливаются примеси, либо продукты реакции, которые изменяют условия переноса электронов и затрудняют получение воспроизводимых кинетических параметров. Большим преимуществом в этом отношении перед стационарными электродами обладает ртутный капающий электрод (р. к. э.), поверхность которого периодически возобновляется. К его достоинствам относится однородность поверхности жидкой ртути и простота очистки ее от примесей. Р. к. э. используют в классической полярографии (полярография постоянного тока) [165], возможности которой при определении параметров электрохимической кинетики близки к возможностям метода стационарных поляризационных кривых при небольших скоростях перемешивания раствора [164, 174]. [c.101]

Наряду с методом стационарных поляризационных кривых, полярографией и импульсным гальваностатическим методом при исследовании кинетики электродных процессов используют многие другие методы, из которых в первую очередь необходимо отметить импульсный потенциостатический метод, вольт-амперометрию при линейно изменяющемся потенциале и метод фарадеевского импеданса. [c.152]

Широко используется при исследовании кинетики электродных процессов полярографический метод, основанный на измерении силы тока, протекающего на ртутном капельном электроде при различных значениях его потенциала. Метод стационарных поляризационных кривых и полярографический метод называют классическими методами в отличие от нестационарных (релаксационных) методов исследования кинетики электродных процессов, также широко используемых в настоящее время. Нестационарные методы исследования обычно основаны на анализе зависимости потенциала электрода или плотности поляризующего тока от времени в условиях, когда либо поляризующий ток, либо потенциал изменяются во времени по определенному закону. [c.70]

Измерение окислительного потенциала такого сорта жидких редокситов проводилось авторами [И, 12] непосредственно в фазе редоксита с помощью гладкого платинового электрода. Предварительно методом стационарных поляризационных кривых (рис. IX.2) было показано, что возникающий на платине за счет реакции [c.274]

Метод стационарных поляризационных кривых, как было показано в работах [91, 92], не позволяет выявить облегчение анодного процесса стали даже при очень высоких растягивающих напряжениях. Поэтому при установлении влияния растягивающих напряжений [90] анодные поляризационные кривые снимались потенцио-статическим методом со смещением потенциала стали в положительном направлении скачками по 20 мВ через каждые 2 мин, причем под током при каждом значении потенциала поляризации напряженные образцы выдерживали в течение 2—3 с. [c.40]

Плотность тока обмена железа. Определению плотности тока обмена и параметров кинетических уравнений для металлов группы железа посвящено большое количестве исследований. Однако определение ис тинных токов обмена на этих металлах затруднено из-за сложности экспериментального измерения равновесного потенциала. Но косвенные метода - радиохимический [134], экстраполяция тафелевских зависимостей до перенапряжения, равного нуло, или пересечение кривых анодной и катодной поляризаций [135], осциллогра-фический метод [13б] показывают,что величина тока обмена для железа очень мала по сравненш с "нормальными" металлами. Плотность тока обмена железа, по данным [13б], в I М растворе Ь еЗО равна 2 х 10" А/см , а в работе [137] определенный методом стационарных поляризационных кривых ток обмена в 0,06 М 1 еБ0 при pH 5 составляет [c.44]

М На504), определенные в области двойнослойного участка кривой заряжения методом стационарных поляризационных кривых при 25 °С [c.161]

Важность учета изменения размера истинной поверхности твердых металлов при их электроосаждении и анодном растворении многократно отмечалось в литературе (см., например, [71, 370, 403 430, первая ссылка]). Однако это хорошо известное обстоятельство, которое осложняет изучение кинетики и механизма электроосаждения и анодного растворения твердых металлов, особенно при использовании метода стационарных поляризационных кривых, часто не принимается во внимание. Более предпочтительны при такого рода исследованиях нестационарные методы, в частности, гальваностатический, который удобно использовать по достижении стационарного состояния, устанавливающегося при длительном предварительном электроосаждении или анодном растворении твердого металла [370, 403—406 430, первая ссылка]. Если размер истинной поверхности твердого электрода изменяется при электроосаждении или анодном растворении металла, то лишь после учета этого фактора можно делать обоснованные заключения о природе и количественных харак-геристиках отдельных стадий электродной реакции. Изменения размера истинной поверхности твердых металлов в процессе их электроосаждения и анодного растворения наиболее просто учесть определяя емкость ДЭС соответствующего электрода (см., например, [370, 403—406, 434]). [c.199]

Метод исследования кинетики электродных процессов, основанный на анализе стационарных поляризационных кривых, называют методом стационарных поляризационных кривых. Этот классический метод был использован еще Хафелем при исследовании кинетики катодного процесса выделения водорода. Он широко применяется и в настоящее время, в особенности при изучении кинетики электродных процессов на электродах, поверхность которых не изменяется в процессе электролиза. Метод стационарных поляризационных кривых удобно использовать при изучении кинетики электродных процессов на стационарных жидких электродах (ртуть, амальгамы, галлий и др.), а также на твердых электродах, если их материал не участвует в электродной реакции. [c.127]

Изучают зависимость скорости катодного процесса выделения водорода от потенциала амальгамированного медного электрода и от концентрации ионов водорода в растворах 1М (НС1-ЬКС1), используя метод стационарных поляризационных кривых. Из поляризационных кривых определяют коэффициент переноса катодного процесса н порядок реакции выделения водорода по ионам водорода. [c.158]

Изучают кинетику, восстановления комплексов FeSa на платиновом электроде методом стационарных поляризационных кривых в растворах, содержащих FeSalF, 0,01 и 0,1 М [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология