Реакции этильных радикалов

Относительно низкий выход Н по реакциям 4 и 5 или 5 объясняется эндотермичностью реакции 4 > 38 ккал) и низкими энергиями активации конкурирующих реакций этильных радикалов (3, 3, 2, 2, 10), для которых величина Е должна быть от О до 13 ккал. Если длина цепи велика, то состав продуктов можно предсказать нри рассмотрении только реакций продолжения цепи. Для / -бутана это дает [c.304]

В случае реакций этильных радикалов перестройка может происходить в высоко активированной молекуле бутана, образовавшейся по механизму голова к голове , как и в процессе рекомбинации. Обрыв центральной С—С связи в высоко активированной молекуле бутана сопровождается переходом атома Н от одной половины молекулы к другой. В нормальной молекуле бутана, как показывает расчет, при котором предполагалось отсутствие заторможенного вращения, водородные атомы при метильной группе расположены [c.243]

Реакции этильных радикалов [c.219]

При реакции этильных радикалов с этаном регенерируется этильный радикал, и эта реакция не учитывается. [c.110]

Концентрация атомов Н приблизительно сравнима с концентрацией этильных радикалов, однако известно, что реакция (7.54) отличается высокой эффективностью и, следовательно, концентрация атомов Н очень мала. Основными реакциями этильных радикалов поэтому будут (7.78) и (7.80). Реакцию [c.216]

Реакции рекомбинации и диспропорционирования этильных радикалов явились предметом изучения некоторых исследований. В более ранних обозрениях по реакциям этильных радикалов [270, 271] оценка соотношений реакций рекомбинации и диспропорционирования этильных радикалов производилась на основании изучения продуктов реакций, в которых предполагалось участие СгНа-радикалов, и отношение констант скорости рекомбинации и диспропорционирования находилось по отношению скорости образования бутана и полусуммы скоростей образования этилена и этана. Однако для действительной оценки отношения скоростей реакций рекомбинации и диспропорционирования часто нельзя ограничиться простым анализом продуктов вследствие более сложного протекания процессов. Например, неодинаковый выход этилена и этана указывает на усложнение происходящих реакций, в частности, на возможность протекания реакций замещения этильных радикалов С2Н5 Ч- (С2Н5)гХ = [c.222]

Эффективность столкновений для реакций этильных радикалов исследовали при помощи поверхности трехокиси молибдена методом посинения, сущность которого состоит в захвате поверхностью окиси молибдена С2Н5-радикалов и изменения окраски ее. Использование окиси молибдена в качестве радикальной ловушки имело место при изучении различных газовых реакций и, в частности, реакций атомов водорода с олефинами, для которых этим методом опреде- [c.229]

При изучении фотосенсибилизированной парами ртути гидрогенизации пропилена [292] в интервале температур от комнатной до 320°С было показано, что при температурах выше 260° скорость образования пропана и скорость уменьшения давления являются линейной функцией от давления водорода. Образование пропана связано с реакцией СзН + Н2 = СзНв + Н и энергия активации этой реакции найдена равной 12,5 ккал/моль или чуть больше. Для аналогичной реакции этильных радикалов с молекулой водорода найдена величина 11,3 ккал моль. Кроме того, для отношения констант рекомбинации и диспропорционирования изопропильных радикалов при комнатной температуре приближенно найдено значение 2. В этой работе не учтены возмож- [c.231]

Термическое разложение тетраэтилсвинца. Тетраэтилсвинец применяемый для получения свободных радикалов в парах, не принадлежит к обычным реагентам, служащим для получения этих радикалов в растворе, так как он не разлагается пои температурах ниже 200° С. Но, применяя бомбы из нержавеющей стали, Крамер сумел изучить реакции свободного этила с жидкими углеводородами при температурах в 200—270° С. Он нашел, что в жидкой и паровой фазах идут совершенно одинаковые реакции. Этильные радикалы превращаются в этан путем гидрирования и в этилен при диспронорцнонировании. Но затем значительная часть этилена превращается в результате цепной полимеризации в высококипящее углеводородное масло. Парафиновые углеводороды, в том числе циклопарафины и олефиновые углеводороды, повидимому, довольно легко дегидрируются этильными радикалами. Ароматические углеводороды, например бензол и нафталин не реагируют с этильными радикалами ниже 300° С 3. Вторичные и третичные группы С — Н отдают атомы водорода легче, чем СНэ-группы. Даже олефиновые [c.152]

Реакции этильных радикалов. Радиолиз циклопропана т-лучами в присутствии С2Н3Т R качестве захватчика радикалов. (Анализ облученной смеси.) [c.172]

Реакции этильных радикалов играют центральную роль в горении углеводородов, так как конкуренция процессов термиче- ского распада, окисления, рекомбинации или диспропорционирования радикалов С2Н5 оказывает определяющее влияние на скорость процесса горения в целом (рис. 5.2 и 5.3). [c.265]

На схеме (106,107) показаны два возможных пути образования нaблюдaeмыx продуктов. Реакция (106) включает одновременный разрыв всех четырех связей свинец- углерод. Реакция (107) включает первоначально разрыв только одной из этих связей с последующим разрывом остальных связей. Протекающие вслед за этим реакции этильных радикалов с образованием этана, этилена и бутана, как известно, имеют фактически нулевую энергию активации ц. должны быть очень быстрыми. Поэтому реакция (106) или (107) или любая другая постулируемая первая стадия термолиза должна определять скорость всего процесса. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология