Радикальные ловушки

Однако вторая реакция, как известно, протекает одновременно с первой, так как гальвиноксил, как радикальная ловушка, исчезает быстрее, когда в системе присутствуют и инициатор, и олефин, чем если бы в ней находились исключительно либо олефин, либо перекись. В результате радикального процесса около 10% перекиси превращается в радикалы, которые затем зарождают. короткую цепь. Такой гомолиз должен ускоряться присутствием олефина, ибо в его отсутствие образование свободных радикалов из перекиси протекает медленно. [c.116]

На схеме (10.2) показаны два пути образования динитрила тетраметилянтарной кислоты К—Н один — из клеточных радикалов, другой — из свободных радикалов. Отсюда можно заключить, что радикальные ловушки ловят все свободные радикалы, и это должно снижать выход К—Н до определенной величины, пред- [c.127]

На рис. 10.2 показаны результаты опыта со стиролом в качестве радикальной ловушки. При малых концентрациях стирола к нему присоединяется очень мало свободных радикалов, чтобы вызвать начало полиме- [c.128]

Наличие быстрых скачков с последуюш им сохранением при данной температуре постоянной концентрации радикалов указывает, по-видимому, на то, что радикальные ловушки обладают разной энергией связи. [c.49]

Если при захвате радикала образуется стабильный свободный радикал, например нитроксил, то радикальную ловушку обычно [c.88]

Главным недостатком упомянутых выше химических методов является возможность непредусмотренного экспериментатором изменения исследуемой системы в процессе ее изучения под действием химического реагента-индикатора или радикальной ловушки. При этом следует также учитывать возможность перегруппировок или других изменений радикалов в ходе их определения или улавливания. [c.90]

Радикальные ловушки и родственные методы [c.97]

Эффективность столкновений для реакций этильных радикалов исследовали при помощи поверхности трехокиси молибдена методом посинения, сущность которого состоит в захвате поверхностью окиси молибдена С2Н5-радикалов и изменения окраски ее. Использование окиси молибдена в качестве радикальной ловушки имело место при изучении различных газовых реакций и, в частности, реакций атомов водорода с олефинами, для которых этим методом опреде- [c.229]

Кроме того, высокие температуры ведут к увеличению скорости реакций фотоокисления и химического окисления за счет агрохимикалий, что еще более ускоряет деструкцию. Как говорилось выше, соединения HALS действуют как радикальные ловушки и, следовательно, они действуют так же, как термостабилизаторы и снижают эффект высоких температур [29]. [c.260]

В пользу такого механизма свидетельствуют фиксация анион-радикала галогенантрахинона методом ЭПР и улавливание ами-лильного радикала МНг анизолом (радикальная ловушка) [328]. При исследовании взаимодействия 1-галогенантрахинонов с первичными алифатическими аминами в ацетонитриле, катализируемого комплексом [(Me N)4 u]+ BF4, сделано заключение, что при отсутствии кислорода реакция протекает через медь (П1) органический интермедиат [329], имея первый порядок по субстрату, амину и Си (общий третий порядок). [c.111]

Для пояснения сказанного рассмотрим РП, в которой один из партнеров содержит ядро углерода. Радикальные пары, содержащие магнитный изотоп углерода С, претерпевают более быстрое триплет-спнглетное превращение, чем пары, содержащие немагнитный изотоп -С. Поэтому пары с С быстрее становятся синглетными п быстрее рекомбинируют, тогда как триплет-син-глетное превращение пар с С западывает. Процессы диффузии триплетных РП (преимущественно с С) и последующая встреча радикалов в растворе тоже могут привести к продукту их рекомбинации, что уменьшает изотопный эффект. Для исключения других путей образования продукта рекомбинации РП следует вводить в систему радикальные ловушки, эффективно реагирующие с радикалами, выходящими в раствор. Легко сообразить, что если генерировать синглетные РП, то, благодаря обратной синглет-триплетной эволюции пар. продукты пх рекомбинации будут [c.176]

Для термического разложения сульфинилсульфона свободнорадикальный характер процесса изомеризации был доказан путем проведения его в присутствии гальвиноксила в качестве радикальной ловушки, а также путем добавки 1,1-ди-фенилэтилена. — Прим. ред.] [c.409]

Таким образом, в этой цепной реакции ненасыщенная радикальная ловушка претерпевает гидроалкилирование. Дейтероал-килирование может быть достигнуто при проведении синтеза в присутствии D2O. Энергия активации индуцированного -распада азокарбинолов настолько мала, что даже стабильные свободные радикалы индуцируют эту реакцию. Например, феноксильные и фенилтиильные радикалы в этой ситуации являются превосходными переносчиками цепей, и здесь ни фенолы, ни тиофенолы уже не являются ингибиторами, а их присутствие даже в небольших концентрациях резко повышает скорость распада. [c.64]

Косвенные химические методы доказательства присутствия радикалов по продуктам их превращения развиты в работах М. Гомберга, М. Шварца, Г. А. Разуваева, Ф. Панета. Для обнаружения радикалов в растворе широко используют, например, ДФПГ, нитроксильные радикалы, иод, серу, кислород, хиноны и другие радикальные ловушки. М. Гомберг ири работе с триарилметильными радикалами успешно применял цветные реакции с иодом, кислородом, окислами азота. [c.88]

Широкие кинетические исследования полимеризации винилкар-базола в присутствии тетранитрометана в нитробензоле провели Пак и Плеш [324]. Эти авторы пришли к выводу, что реакция идет через стадию переноса электрона с образованием катион-радикала, который затем вызывает катионную полимеризацию. Было принято, что радикальная функция растущего катион-радикала подавляется тетранитрометаном, который может действовать как радикальная ловушка. Исследования этого процесса, а также исследования полимеризации некоторых сходных систем были выполнены недавно в лаборатории автора. Результаты подтвердили катионный характер роста полимера однако также показали, что процесс инициируется не катион-радикалами, а обусловлен прямым переносом катиона N0 , в результате чего образуется карбониевый ион и противоион С (N02) (см. работу [3281) [c.394]

Ферроцен обратимо окисляется и может служить редокс-стандартом [451 для электрохимических исследований в неводных системах. Мягкие одноэлектронные окислители, такие, как соли Fe(III), галогены, азотная и серная кислоты, окисляют ферроцен в феррициниевый ион. Этот 17-электронный катион Ср2ре+ — прекрасная радикальная ловушка [452]. [c.174]

Механизмы реакций изопропилгалогенидов являются переходными от радикально-цепного механизма (для изо-Рх1) к механизму, по-видимому, Sn2 (для изо-РтВг), на который не оказывает влияния свет, радикальная ловушка (бензохинон) или присутствие или отсутствие кислорода [73г]. Действительно, [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология