Селективное возбуждение и подавление

Селективное возбуждение и подавление [c.246]

Альтернативой селективному возбуждению может служить селективное подавление, которое наиболее часто используется как метод удаления нежелательных сигналов, например, интенсивных пиков растворителя. Селективное подавление может применяться и для наблюдения одного протонированного сигнала С в сложных молекулах посредством разностной спектроскопии. Используя методы частотного селективного облучения, проблему подавления интенсивных пиков растворителя возможно решить либо подавляя резонанс растворителя, либо не возбуждая его. Ограничением для решения этой задачи являются случаи перекрывания спиновых мультиплетов в спектрах больших молекул. С появлением сверхпроводящих магнитов, обеспечивающих высокие магнитные поля и позволяющих создавать промышленные спектрометры ЯМР повышенно- [c.4]

Все селективные эксперименты условно можно разделить на два больших класса по способу облучения спиновых систем селективное возбуждение и селективное подавление. [c.7]

В наши дни большинство спектрометров ЯМР высокого разрешения работают в режиме Фурье-преобразования, при котором возбуждение создается мощными неселективными радиочастотными (РЧ) импульсами. Наиболее часто встречающейся проблемой при работе на таких спектрометрах является подавление резонансных сигналов растворителя. Поэтому возникает необходимость возбуждения одного ядра или одной спектральной линии спинового мультиплета без возмущения остальной части молекулы. После перехода импульсной Фурье-спектроскопии к своему новому этапу развития (двумерный эксперимент), роль и популярность селективных методов стали быстро возрастать. [c.4]

Взаимное перекрытие контуров резонансных линий, соответствующих изотопам и делает метод прямого возбуждения целевых изотопов излучением монохроматического источника света недостаточным для обогащения их до высоких концентраций. Однако это не означает, что выделение изотопов с перекрывающимися спектрами фотохимическим методом невозможно. Существуют приёмы, проверенные на практике, позволяющие выделять фотохимическим методом все изотопы ртути. К таким приёмам, прежде всего, следует отнести фильтрацию излучения источника света с целью подавления излучения, снижающего селективность процесса. Выбрав оптимальными изотопный состав ртути, помещённой в фильтр, вид буферного газа и газа-тушителя, их давление, температуру холодной точки фильтра, можно существенно повысить селективность фотохимический реакции. [c.491]

Для многих случаев простое разностное спиновое эхо, возможно, будет давать недостаточное подавление сигналов протонов, не связанных с меткой. К счастью, эксперимент можно улучшить, если заменить я/2-импульс последовательностью, известной как TANGO [3]. Эта последовательность для селективного возбуждения действует по-разному на ядра разного типа в соответствии с тем, связаны они с гетероядром или нет, действуя как ir/2-импульс на связанные ядра и как 1г-импульс в противном случае. Это достигается с помощью спинового эха [c.374]

Выбор подходящего растворителя для ЖХ-ЯМР очень важен, поскольку растворители, обычно используемые в экспериментах по ЯМР, либо дейтери-рованы и, следовательно (за исключением ВгО), слишком дороги, чтобы быть использованы для ВЭЖХ-разделения, либо они апротонные (СНС1з, фреоны) и поэтому не универсальны для использования в нормально-фазовом варианте. Использование протонированных растворителей требует подавления сигнала растворителя. Хотя в ЯМР для этого существует ряд методов, основанных на различиях в химических сдвигах (например, методы селективного насыщения, селективного возбуждения или композитный импульсный) или на различиях во временах релаксации (например, прогрессивное насыщение или спин-эховый метод), ни один из них полностью не подходит для ЖХ-ЯМР. Это подавление не столь важно при изократическом разделении, но весьма существенно при градиентном элюировании, когда частоты резонанса изменяются с изменением состава растворителя. В коммерчески доступных приборах проблема подавления растворителя решается при использовании адаптивных экстраполяционных методов, которые во время хроматографического анализа рассчитывают [c.634]

Очень часто протон нельзя возбудить селективно, так как его сигнал находится в достаточно переполненной области спектра или даже непосредственно под другими резонансами. Благодаря более высокому разрешению в С спектре ЯМР, селективное возбуждение сигнала углерода, как правило, удается. Это позволяет выявлять скрытые сигналы протонов с помощью воздействия на ядра углерода. При этом сначала возбуждается конкретный атом углерода, а затем, перенося намагниченность обратно к протону, углерод теряет значительную величину намагниченности кроме того, главной проблемой остается подавление всех тех протонов, которые связаны с С. За последние пять лет было разработано много методов, в которых выбор любого протона достигается через связанный с ним атом углерода, а затем происходит дальнейщий перенос намагниченности от этого выбранного протона по каналам скалярной связи [85, 88-94]. [c.90]

Рис.2.6. Методы подавления интенсивного сигнлала растворителя. На рис. схематически представлены два типичных метода подавления интенсивного сигнала растворителя метод предварительного насыщения (а) метод селективного возбуждения с использользованием импульсной последовательности 1331 (Ь). Масштаб на рис. ие соблюдается. Длительность X селективного импульса (воздействующего на частоте, используемого для предварительного насыщения, сравнима со значением Ту растворителя (типичное значенне X для воды 1 с), длительность возбуждающего импульса, воздействующего на частоте 0)у, гараздо меньше (несколько мкс). В методе (Ь) расстояние между возбуждающими импульсами определяется тем, что в интервале на расстоянии 1/2Т по обе стороны от частоты опорного сигнала располагаются максимумы возбуждения. Чтобы создать максимум возбуждения на расстоянии 1000Гц, необходимо выбрать Т-0,5 мс. (Если длительность импульса не является пренебрежимо малой, то следует точно определить эту величину н включить ее значение в интервал X). Длительность отдельных импульсов в последовательности соотносится, как 1 3 3 1, фаза этих импульсов меняется от 0° до 180° (х и -.т).

М MUSEX-эксперимент имеет несколько преимуществ над обычно используемым двумерным подходом. Во-первых, не требуется большой емкости запоминающего устройства в силу селективной природы эксперимента. Во вторых, нет необходимости подавлять эффекты когерентного переноса намагниченности и, в третьих, DANTE-последовательность может давать хорошие результаты в формировании селективного 90°-го импульса в случае гомоядерного возбуждения с гетероядерным подавлением протонов посредством обычно используемых инструментов. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология