Углерод усиление сигнала

Значительно меньший по величине эффект Оверхаузера проявляется при взаимодействии двух ядер, например в системе 13С— Н. Дипольное взаимодействие ядер углерода с соседними протонами приводит к увеличению заселенности нижнего энергетического уровня С, что влечет за собой увеличение интенсивности сигнала поглощения в спектре ЯМР Теоретически для ядер углерода интенсивность сигнала должна возрасти приблизительно втрое. Сила такого диполь-ного взаимодействия зависит от расстояния Р между взаимодействующими диполями Поэтому, как правило, усиление интенсивности сигналов ядер углерода, непосредственно связанных с протонами, является наибольшим, в то время как для не связанных непосредственно с протонами атомов углерода этот эффект незначителен. Одним из наиболее важных следствий действия эффекта Оверхаузера является значительная экономия времени записи спектра, так как вследствие уменьшения времени релаксации ядер углерода С можно уменьшить интервал между импульсами. [c.101]

На рис. 8-6 показана зависимость химического сдвига сигнала протонов воды от содержания воды в системе вода—ацетон. В этом случае при увеличении содержания воды наблюдается последовательный сдвиг сигнала в сильное поле. Заметное влияние окружения (эффект среды) на химический сдвиг протонов воды иллюстрируют примеры, приведенные в табл. 8-2. При почти одинаковом содержании воды в рассматриваемых системах наблюдается существенное различие химических сдвигов относительно сигналов метильных протонов. В четыреххлористом углероде вода находится преимущественно в форме мономера. При 0,14% (мол.) воды величина наблюдаемого химического сдвига относительно метильных протонов ТМС составляет 1,0 м. д., что соответствует только 0,016% НзО, определенной с помощью реактива Фишера. При 800-кратном усилении сигнал ЯМР воды регистрируется вполне надежно даже при столь низком содержании воды. [c.461]

Современные катарометры (с микроячейками и усилением сигнала) обеспечивают пределы обнаружения водорода, аргона, кислорода, азота и оксидов углерода до (1ч-3)10 % (при использовании соответствующих газов-носителей). [c.156]

Облучение на частоте протонов метильной группы приводит к усилению сигнала от двух протонов в положении 4, а не в положении 2, показывая тем самым, что метильная группа находится намного ближе к углероду 4, т. е. в гране-положении по отношению к карбоксильной группе. [c.285]

ЭПР, ЯВЛЯЮТСЯ мономерные комплексы Мо(У). Медленное ослабление сигнала объясняется восстановлением Мо(У). Поскольку стационарная интенсивность сигнала и скорость его роста увеличиваются с повышением pH, было высказано предположение, что мономерные комплексы Мо(У) образуются в результате нуклеофильной атаки ОН по молибден-кислородному мостику (рис. 45). Это предположение подтверждается тем, что интенсивность сигнала пропорциональна корню квадратному из общей концентрации молибдена. В соответствии со схемой механизма восстановления ацетилена, представленной на рис. 48 [137], образующийся первоначально мономер восстанавливается и теряет ОН"-лиганды, образуя координационно ненасыщенное соединение Мо(1У), которое связывает молекулу ацетилена. Затем в результате разрыва связи молибден—углерод водой образуются этилен и аналог исходного мономера, в котором молибден находится в состоянии Мо(У1). Последний затем восстанавливается донором электронов, и таким образом каталитический цикл замыкается. Активирующий эффект АТФ в отношении этой модельной системы, как полагают, объясняется усилением активности ОН-групп при фосфорилировании. Дополнительные сведения о механизме восстановления дало ис- [c.317]

Увеличение содержания ацетилена в смеси мономеров резко понижает выход сополимера и уменьшает характеристическую вязкость. Сополимеры полностью растворимы в четыреххлористом углероде (раствор окрашен) и не содержат парамагнитных частиц (сигнал ЭПР не наблюдался). Увеличение содержания ацетилена в исходной смеси мономеров (и в сополимере) приводит к увеличению жесткости сополимера не только за счет увеличения числа и длины блоков, построенных из сопряженных ацетиленовых звеньев, но, возможно, и вследствие усиления межмо-лекулярного взаимодействия, что подтверждается повышением температуры стеклования сополимеров. Получаемые сополимеры окрашены, а окраска их может быть обусловлена в данном случае только наличием сопряженных двойных связей, образующихся при присоединении ацетилена к ацетиленовым звеньям растущей макромолекулы. Этилен-пропилен-ацетиленовые сополимеры можно модифицировать по реакции Дильса—Альдера малеиновым ангидридом или тетрацианэтиленом [404]. Синтез этилен-пронилен-ацетиленовых сополимеров описан и в других работах [829, 830]. [c.160]

Дополнительные проблемы возникают при использовании широкополосной развязки от протонов при наблюдении гетероядер. Так как развязка насыщает протонные переходы, то она может сопровождаться появлением ЯЭО (гл. 5), который значительно изменяет интенсивности сигиалов независимо от эффектов насыщения. Например, максимальный ЯЭО на ядре С составляе 200% (эта величина выражает усиление сигнала, т. е. интенсивность сигнала с ЯЭО может быть в 3 раза больше, чем без иего). Эффект такой величины довольно часто реализуется иа протоиированных углеродах, в то время как интенсивность сигналов четвертичных углеродов может увеличиваться лишь слегка или вовсе не увеличиваться. В результате, сколько бы усилий мы ни тратили на предотвращение насыщения, все количественные измерения теряют смысл. [c.241]

Рис. 7,2.16. Модуляция эхо-сигнала сильно взаимодействующими нерезонансными спинами. Все спектры взяты из сеченнй фазочувствнтельного 2М-спектра спинового эха пиридина (система типа АВСОЕХ), параллельных оси он н относящихся к резонансу атома углерода Сг. а — для сравнения к спинам X был приложен рефокусирующий т-импульс, протонная развязка действовала в течение всего эксперимента (следует заметить, что боковые полосы отсутствуют) б — с рефокусировкой спинов X, но без облучения протонов в период эволюции (как на схеме из рис. 7.2.8, в, но без (т) -импульса]. Перенос когерентности за счет (т) -импульса в системе с сильным // взаимодействием приводит к появлению сателлитов по обе стороны от основного немодулированного пика в — теоретический спектр, соответствующий рис. б г —теоретический линейчатый спектр д — запись с пятикратным усилением. (Из работы [7.20].)

Решение. Чувствительность 50 1 в спектре 90°/о-ного этилбензола соответствует отношению амплитуд сигнала к амплитуде шума в спектре ЯМР С 100%-ного этилбензола при одном импульсе на один атом углерода, равному (50/2,5X2X0,9)ег 10. Таким образом, амплитуда сигнала 1 мол. % этанола будет составлять 0,01X10=0,1 при одном импульсе. При использовании стандартных условий с NT = 3600 получим усиление сигналов примерно в 60 раз. Это означает, что амплитуда сигналов этанола будет составлять 6. [c.157]

Уже в первых работах, проведенных Арнолдом и Пакаром [7 ], было показано, что химический сдвиг сигнала от гидроксильного протона в этиловом спирте относительно сигнала метиленового протона сильно зависит от температуры, изменяясь от —2,8 м. д. при —110 С до примерно — 1,2 м. д. при +80 °С (измерения проводились при 7,6 кГс). Показано, что изменение химического сдвига протона ОН-группы при разбавлении этанола нейтральным растворителем, например четыреххлористым углеродом, имеет тот же характер, что и при повышении температуры. В обоих случаях происходит усиленная диссоциация водородных связей, в результате чего увеличивается доля протонов ОН-групп, находящихся в неассоциированной форме [102]. В более поздних работах было установлено, что такая зависимость сдвигов протонных сигналов от температуры и степени разбавления имеет весьма общий характер для систем, в которых возможно образование водородных связей [4, 25, 33, 34, 93, 114, 156]. [c.460]

Два типа алифатических атомов углерода бисфено-ла-А легко распознаются по величине химического сдвига и относительным интенсивностям сигналов. В этом соединении имеется четыре разных типа ароматических атомов углерода. Химический сдвиг атома С-1 практически равен сдвигу соответствующего атома в феноле. Сигналы атомов С-1 и С-4 имеют меньшую интенсивность вследствие больших времен релаксации и меньших значений усиления за счет эффекта Оверхаузера. Атом С-З имеет химический сдвиг, близкий к сдвигу бензола, в то время как сигнал атома С-2 сдвинут в более сильное поле, как это и следует ожидать для атома углерода, находящегося в р-положении к оксигруппе. Химические сдвиги по-лизамещенных бензолов в большинстве случаев удовлетворительно предсказываются на основании аддитивности сдвигов соответствующих монозамещеиных соединений. Химические сдвиги, приведенные в табл. 4.1, представляют собой приближенные инкременты заместителей. [c.108]

Рис. 14. Химическая поляризация ядер 41 продуктов реакции четыреххлористого углерода и хлорида трет-бутилмагния в 1,2-диметоксиэтане а — спектр после проведения реакции, сигнал протонов хлористого метилена прописан с десятикратным усилением по сравнению с остальньши б — после затухания поляризации, показано с десятикратным усилением

Схема усиления обеспечивает управляющее напряжение для индикаторного прибора или самописца. Следует отметить, что ве-личина сигнала указывает на число атомов углерода, проходящих через пламя, и зависит от скорости потока образца. Углеводородный анализатор, откалиброванный при данной скорости потока для следовых количеств метана в воздухе даст в 2 раза больший сигнал для Сг-углеводорода, в 3 раза — для Сз, в 4 раза—для С4 и т. д. Поэтому прибор обычно калибруют для специфических углеводородов или для смесей. В благоприятных условиях углеводородный анализатор определяет метан в концентрации от 10 до 10% для полной шкалы. Анализатор отличается малой инецион-ностью, так, менее, чем за 0,5 с он дает сигнал, составляющий 90% от конечной величины. [c.611]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология