Возбуждение атомов прямое

При значительной концентрации электронов возможно не только прямое, но и ступенчатое возбуждение (рис. 49), когда при соударении с электроном возбужденный атом переходит в еще более высокое энергетическое состояние. В два этапа может происходить и возбуждение ионов. На первом этапе происходит только ионизация атома, на втором — возбуждение иона. При прямом воз- [c.95]

Поглощение излучения с длинами волн короче 1759 А будет приводить к диссоциации кислорода на нормальный атом ( Р) и возбужденный атом ( Р). Возбужденные молекулы с энергией, более чем достаточной для диссоциации на два нормальных атома, образуются при поглощении между Л = 1759 А и длинноволновой границей этой полосы. Возмущения, приводящие к индуцированной предиссоциации, могут вызвать образование двух нормальных атомов или прямую реакцию возбужденной молекулы с нормальной молекулой кислорода в следующей последовательности [c.36]

Атом каждого элемента имеет свою систему энергетических уров-ней. На рис. 102 стрелками, направленными вверх, показаны энергетические переходы при возбуждении атома, а стрелками, направленными вниз,—переходы, связанные с потерей энергии. Если между рассматриваемыми уровнями имеются еще и другие, то возможны не только прямые, но и ступенчатые переходы, при которых атом возвращает накопленную энергию не в один, а в несколько приемов. Возбуждение атома на более высокий уровень также может происходить ступенями для этого атом, не возвращаясь в более низкое энергетическое состояние, должен претерпеть несколько последовательных соударений. [c.167]

Наиболее вероятным изменением энергетического состояния атома при возбуждении является его переход на уровень, ближайший к основному энергетическому состоянию, т. е. резонансный переход. Если на невозбужденный атом направить излучение с частотой, равной частоте резонансного перехода, кванты света будут поглощаться атомами и интенсивность излучения будет уменьшаться. Использование этих явлений составляет физическую основу атомно-абсорбционной спектроскопии. Таким образом, если в эмиссионной спектроскопии концентрация вещества связывалась с интенсивностью излучения, которое было прямо пропорционально числу возбужденных атомов, то в атом-но-абсорбционной спектроскопии аналитический сигнал (уменьшение интенсивности излучения) связан с числом невозбужденных атомов. [c.97]

Таким образом, при разложении комплекса М+—М — X , имеющего исходное положение В, будут получаться преимущественно М и М+ — X , т. е. возбужденный атом М и молекула МХ в ее нормальном (ионном) состоянии. Те же самые продукты реакции получаются из комплекса М — М+—Х , находящегося в состоянии И (положение равновесия С). В самом деле, эта кривая не пересекается с какой-либо другой П-кривой, и, следовательно, как показано на рис. 80, прямое разложение комплекса М—М+—Х дает атом М и молекулу М+ — Х . [c.306]

К процессам объёмной ионизации относятся ионизация при соударениях электронов и ионов с нейтральными атомами и молекулами (ударная ионизация, прямая и ступенчатая), ионизация при передаче атому или молекуле энергии возбуждения другого атома или молекулы (неупругие соударения II рода), ионизация газа при облучении его ультрафиолетовым, рентгеновским или у-излучением (фотоионизация газа в объёме), ионизация при повышении температуры газа, вызываемая столкновением наиболее быстрых атомов или молекул между собой (термическая ионизация). [c.22]

Поскольку атом является многоуровневой системой, то ступенчатая рекомбинация носит диффузионный характер возникший возбужденный атом постепенно теряет энергию возбуждения, оказываясь в конечном счете в основном состоянии. В плазме скорость ступенчатой рекомбинации чаще всего много больше скорости прямой рекомбинации непосредственно в основное состояние. [c.299]

Возбуждение атомов приводит к тому, что у них появляются орбитали, способные к образованию химических связей (валентные орбитали), так как они не заполнены до конца электронами. Как правило, эти орбитали получаются различных типов (5, р, й, /) и, следовательно, обладают различными значениями энергий (подуровни). Например, атом Ве в возбужденном состоянии имеет две орбитали 3 и р, обладающие разными энергиями. При образовании химических связей энергии усредняются и новые гибридные орбитали имеют другой вид (рис. 24) и располагаются на максимальном расстоянии друг от друга — в данном случае по прямой. [c.56]

Начнем с рассмотрения типов связи в соединениях углерода (рис. 7.1). Основное состояние Р) атома углерода отвечает ст-двоесвязному атому, валентности которого направлены друг к другу под прямым углом. Однако ни для одной из приведенных на рис. 7.1 молекул такого положения не наблюдается. Указанное несоответствие можно преодолеть, если перевести атом углерода в возбужденное состояние 5 см. рис. 7.2) и из четырех орбиталей (25,2рх,2ру,2рг), на каждой из которых находится по одному электрону, образовать четыре новые орбитали в виде линейных комбинаций исходных орбиталей. Оказывается, что новые орбитали, называемые гибридными, эквивалентны и имеют совершенно иную направленность в пространстве по сравнению с исходными оси новых орбиталей направлены друг к другу под углом 109°. Нетрудно представить себе пространственное расположение этих орбиталей если поместить ядро атома в центр правильного четырехгранника (тетраэдра), каждая из гибридных орбиталей будет направлена в сторону оДной из его вершин. Указанные орбитали называют хр -гибридными или тетраэдрическими иногда их обозначают как 1еь 1ег, 1ез, 1в4. [c.163]

Другой возможный механизм приводит к тому же результату. Экситон может передать свою энергию молекуле сульфида серебра, разлагая ее при этом на пару находящихся по соседству атомов серебра и атом серы. Экситон может также ионизировать молекулу сульфида серебра, выбив из нее электрон. Оставшаяся неустойчивая положительно заряженная молекула распадается затем на ион серебра, атом серебра и атом серы. Соединение иона серебра, атома серебра и электрона снова дает пару атомов серебра. Захват молекулой сульфида серебра положительной дырки, равно как и прямое возбуждение или ионизация этой молекулы поглощением кванта соответствующей длины волны, приведет к тому же результату. [c.437]

Значения /Стах прямо пропорциональны длине волны линии, числу атомов, силе осциллятора и обратно пропорциональны корню квадратному из температуры. Потенциал возбуждения данного перехода, значение которого для эмиссионных спектров велико (см. выше, стр. 53—55), не входит в формулу, так как атом получает энергию возбуждения в виде кванта поглощаемого света. Это определяет отличие абсорбционных спектров от эмиссионных из нескольких линий, появляющихся вследствие перехода электронов из основного на возбужденные уровни, наиболее интенсивными линиями поглощения оказываются те, у которых выше значение силы осциллятора f, а не наименьшее значение энергии возбуждения Е, и поэтому аналитические линии поглощения могут не совпадать с аналитическими линиями, применяемыми в эмиссионном анализе. Кроме того, в спек- [c.77]

Звездочка обозначает, что данная частица А (атом, ион, молекула) находится в возбужденном состоянии. Двойная звездочка показывает, что данная возбужденная частица А образуется при рекомбинации положительных ионов и электронов с этой точки зрения А — первично возбужденная частица, возникшая в результате прямого поглощения энергии излучения [c.387]

Как правило, эти орбитали получаются различных типов , р, й, /) и, следовательно, обладают различными значениями энергий (подуровни). Например, атом Ве в возбужденном состоянии имеет две орбитали 5 и / , обладающие разными энергиями. При образовании химических связей энергии усредняются и новые гибридные орбитали имеют другой вид (рис. 40) и располагаются они на максимальном расстоянии друг от друга — в данном случае по прямой. [c.78]

Мощные лазерные источники света произвели настоящую револювд1Ю в аналитической оптической спектроскопии. Первым и прямым следствием их использования стало повышение чувствительности. В особых случаях, применяя резонансно стимулированную двухфотонную ионизахщю с помощью перестраиваемого лазера, удается достичь предельно возможной чувствительности — добиться обнаружения единственного атома (атом цезия) или всего одной молекулы вещества (нафталина). К этому же невероятному пределу приближается чувствительность метода индуцированной лазерной флуоресценции. С помощью лазерного зондирования можно обнаруживать загрязнения в атмосферном воздухе на расстоянии больше одной мили. Особенно хорошие результаты дает флуоресцентное возбуждение или лазерная раман-спектрометрия. В этом методе в сторону исследуемого объекта, например в сторону столба дыма, направляют импульс лазерного света и измеряют время, через которое появляется сигнал флуоресценции или сигнал комбинационного рассеяния (рамановский сигнал). Зная скорость света, можно определить, на каком удалении находится объект. Таким образом, сигнал не только расскажет нам, какие вещества (загрязняющие воздух соединения) находятся в объекте, но также позволит проследить, как они распространяются от источника загрязнений. [c.196]

Представление о прямой активации. Квазиатомные и квази-молекулярные центры свечения. Изучение спектров поглощения и излучения люминофоров показывает, что в ряде случаев эти Спектры специфичны для данного активатора и могут быть приписаны электронным переходам между энергетическими уровнями, принадлежащими атому или иону активатора. Это случай так называемой прямой активации. Условием ее осуществления [65] является достаточно малое расстояние между соответствующими возбужденными и основным уровнями атома активатора, чтобы энергия кванта излучаемого света была меньше ширины запрещенной полосы кристалла, так как только в этом случае свет не будет поглощаться основанием люминофора. Поэтому, как уже отмечалось в гл. I, возникновение такого рода центров происходит при активации тяжелыми металлами, атомы которых обладают сближенными термами. В то же время следует иметь в виду, что поле кристаллической решетки и в особенности ближайшее окружение влияют на взаимное расположение уровней. Они влияют также на величину стоксова смещения и на вероятности электронных переходов. Изучение этого влияния составляет одну из главных задач спектроскопии люминесцирующих кристаллов. [c.208]

Процессы излучения спектральных линий связаны не только с процессами прямого возбуждения атомов, но и с так называемыми вторичными процессами, а именно ступенчатым возбуждением и ударами второго рода. Возбужденный атом может вер уться в нормальное состояние или на один из более низких уровней, не излучая света, если он отдает свою энергию возбуждения электрону или другой частице, присутствующей в разряде. Ступенчатое возбуждение, напротив, переводит возбужденные атомы в более высокое энергетическое состояние. Оно возможно благодаря тому, что атом находится в возбужденном состоянии в течение некоторого промежутка времени, и поэтому возбужденный атом может испытать неупругое столкновение с электроном и перейти в более высокое возбужденное со-стояние. Таким образом, в атоме накапливается энергия. путем последовательного столкновения с электронами. Ступенчатое возбуждение может играть значительную роль, несмотря на малую вероятность столкновения возбужденного атома с электроном. Этому способствует наличие метастабильных атомов и диффузия резонансного излучения. Теория диффузии резонансгюго излучения была создана Комптоном п мочнена Л. М. Би-берманом РП 1 Холстейном р . [c.18]

Ступенчатое возбуждение играет особую роль при возбуждении искровых спектров. Искровые линии возбуждаются прямым путем только при наличии быстрых электронов (низкие давления) так как кинетическая энергия электрона должна быть больше суммы энергии ионизации и энергии возбуждения данного уровня. Возбуждение искровых линий ступенчатым путем возможно и при малых скоростях электронов. Энергия электронов должна быть достаточной для возбуждения атома возбужденный атом при втором столкновении ионизуется, и только при третьем столкнобскин пояб-ляется возбужденный ион. Для ступенчатого возбуждения необходима высокая концентрация электроновР]. [c.19]

Коэффициент поглощения зависит не только от доли атомов на пижнем уровне, но и непосредственно от доли атомов, находящихся на верхнем уровне. Последняя зависимость обусловлена влиянием вынужденного испускания, которое заставляет возбужденный атом испускать фотон в направлении падающего пучка. Тем самым возбужденные атомы добавляют фотоны в пучок точно так же, как атомы, находящиеся в основном состоянии, способны удалять фотоны из пучка. Следовательно, коэффициент поглощения прямо пропорционален разности между долей атомов в верхнем состоянии и долей атомов в основном состоянии. При очень высоких плотностях падающего излучения доля атомов в верхнем состоянии будет приближаться по величине к доле атомов в нижнем состоянии, а скорость вынужденного испускания будет приближаться к скорости (вынужденных) поглощений, и коэффициент поглощения будет очень мал. Говорят, что в этом случае система приближается к насыщению. [c.162]

Эта реакция при обычных условиях идет очень медленно, но при нагревании или сильном освещении (прямым солнечным светом, горящим магнием и т. д.) протекает быстро, со взрывом. Исследования позволили выяснить ее механизм. Вначале за счет энергии (кванта света hv) ультрафиолетовых лучей молекула хлора приходит в возбужденное, химически активное состояние и диссоциирует на свободные атомы или радикалы-атомы (обычно их отмечают точкой у символа С1). Валентноненасыщенный атом-радикал С1 затем реагирует с молекулой водорода, образуя молекулу НС1 и атом-радикал Н. В свою очередь атом-радикал водорода, обладая свободной валентностьк , реагирует с молекулой хлора, образуя молекулу НС1 и атом-радикал хлора i и т. д. [c.149]

Рассмотрим более подробно молекулу ВС1з, суммарная энергия связей которой 1343 кДж. Многочисленные исследования показывают, что все атомы хлора в этой молекуле равноправны, располагаются в одной плоскости и одинаково удалены от атома бора. Следовательно, энергия каждой из трех связей равна 448 кДж. Строение электронной оболочки нейтрального возбужденного атома бора с тремя одиночными электронами, т. е. трехвалентного, таково, что из трех неспаренных электронов (25р ) один образует 5-орбиталь, а два остальных — р-орбитали, пере-секаюш,иеся под прямым углом. Если три атома хлора присоединяются к такому атому бора, то два из них, р-орбитали которых перекроются с р-орбиталями атома [c.251]

Здесь М — любая молекула (N 0 , НОз и т. д.) или атом инертного газа, активирующие молекулу N30 в прямой реакции (1.16) и дезактивирующие комплекс N02-N02 в обратной реакции (1.16) йд —константа скорости активации йд и йр — константы скоростей дезактивации и диссоциации возбужденной молекулы N304 соответственно. [c.20]

По-видимому, такая ситуация характерна для триплетного состояния. Триплетное состояние имеет высокий порядок связи между атомами С-2 и С-З и препятствует вращению по центру молекулы, но барьер вращения любого нз концевых углеродов мал 39, 42]. В противоположность атому было показано, что при прямом облученИн гексадиена-2,4 только одна двойная связь изомеризуется прн возбуждении [431. Синглетное состояние, по-виднмому, сохраняет значительный барьер вращения вокруг связей в аллнльной системе [c.436]

Для этих элементов Хольтсмарк (НоЬзтагк, 1923) обнаружил интересное отклонение от аакона Моали. Частоты границ абсорбции этих элементов расположены, согласно закону Мозли, на продолжении прямой, соединяющей аналогичные частоты для более тяжелых элементов, только в тех случаях (еслд частоты были определены экспериментально для соединений этих эл[ементов), когда атомы этих легких элементов можно рассматривать в качестве отрицательно заряженных, например кислород в окиси меди. Нейтральные же элементы с атомным весом ниже неона обладают слишком низким потенциалом возбуждения для К-спектра. Это объясняется тем, что условие возбуждения серии К, оказывающееся для элементов с высоким атомным весом всегда выполненным (а именно чтобы орбиты ближайших высших уровней энергии были полностью заполнены), в данном случае выполняется только тогда, когда атом заряжен отрицательно. Если следующий более высокий уровень энергии (л = 2) еще заполнен не до конца, то, конечно, перескок электрона, вращающегося непосредственно вокруг ядра, на уровень с ге = 2 возможен и работа, соответствующая этому процессу, или отвечающая ей частота не могут быть определены по закону Мозли. Это исключение из общего правила подтверждает закономерность и вместе с тем основанную на этой закономерности теорию. [c.261]

Прохождение р-частиц через вещество сопровождается электромагнит-НЫД1 излучением, обусловленным двумя основными процессами. Первый процесс, в результате которого возникает электромагнитное излучение, называемое тормозным, обусловлен ускорением зарян енных частиц в кулонов-ском поле ядра. Тормозное излучение имеет непрерывное энергетическое распределение. Второй процесс— результат выбивания электронов с внутренних оболочек атомов либо р-частицами (прямое возбуждение), либо фотонами тормозного излучения (флуоресцентное возбуждение). Ионизированный атом возвращается в основное состояние с испусканием характеристического (преимущественно К-) рентгеновского излучения. [c.63]

Фридман и Либби [Р47] полагают, что реакции последнего типа могут протекать в тех случаях, когда атом отдачи Вг82 претерпевает прямого столкновения с другим атомом брома и поэтому, постепенно расходуя свою энергию при столкновениях с атомами водорода и углерода, проходит через эпитермальную область энергии (т. е. ту область энергии, в которой энергия отдачи является величиной того же порядка, что и энергия химической связи). В этой области энергий атом отдачи Вг может столкнуться с молекулой галогенного органического соединения и перевести ее в возбужденное состояние если такая возбужденная молекула или радикал и замедленный атом Вг82 остаются вместе в ячейке , может произойти реакция замещения. В случае этих реакций с низкой энергией жесткие ячейки , которые имеются в твердой фазе, должны быть более благоприятны для протекания реакции, чем ячейки в жидкой фазе, и поэтому естественно, что в случае холодных твердых мишеней наблюдаются более высокие выходы реакций замещения (см. табл. 43). В случае горячих реакций энергия настолько велика, что жесткие твердые ячейки , повидимому, расплавляются и реакции протекают в таких же условиях, как и при мишенях из жидких веществ этим объясняется независимость реакций изомеризации и вхождения атомов отдачи в органические молекулы от температуры и от агрегатного состояния мишени. [c.208]

Интересно рассмотреть, что произойдет, если энергия электрона, сталкивающегося с атомом, будет меньше 1 . Здесь возможны два случая. Первый случай характеризуется эластичным столкновением, при котором атом отскакивает при ударе с энергией, достаточной только для сохранения прежней величины количества движения. Столкновения подобного типа не будут интересовать нас в дальнейшем. При втором типе столкновений, называемых неэластичными , атом приобретает большее количество энергии, в результате чего изменяется его внутреннее строение. Мы уже видели, что для иокизации атома ртути нужен электрон с энергией 10,4 еУ. Однако установлено, что если чэнергия электрона равна только 4,66 еУ, то это количество тоже поглощается атомом, а кроме того могут бы ть поглощены и различные другие дискретные количества энергии — 4,86, 5,43, 6,7 еУ и т. д. Принимают, что атом после такого поглощения энергии находится в возбужденном состоянии и испускает энергию, возвращаясь прямо или постепенно в нормальное состояние. Энергия равная 4,86 еУ, соответствует линии ртути 2536 А (1Г=Лс/Х) и, следовательно, пары ртути, бомбардируемые электронами с такой энергией, испускают спектральную линию указанной длины волны. Возбуждение до такого же состояния может быть вызвано также освещением паров светом этой длины волны, однако существует разница между возбуждением, вызванным электронами и фотонами. Тогда как электрон с энергией, лежащей между величинами и соот- [c.52]

Зависимость Оф У/Р от Р для таких разбавленных растворов представлена прямой линией, отсекающей на оси ординат при == О отрезок, соответствующий выходу дейтерия в мономолекулярном процессе. Выход составил 0,32 [40]. Соответствующая величина С в цикло-СвИ12 может быть выше вследствие изотопного эффекта (гл. 2). Авторы предполагают, что молекулярный водород образуется в соответствии с реакцией (4.5). Наряду с этим был предложен ряд других механизмов образования Вз в разбавленных растворах цик-логексана-й з в циклогексане, также пригодных для объяснения отрезка при = 0. Хардвик [65] считает возможным использовать реакции горячих атомов водорода вместо истинно молекулярного отрыва водорода. Он предположил, что определенная доля горячих атомов В, выбрасываемых из молекулы циклогексана- хг. соударяется с противоположной стороной циклогексанового кольца, и отрывает другой атом В от той же самой молекулы. В соответствии с эффективностями реакций горячих атомов водорода, сообщенных Розенбергом и Вольфгангом [98], такой механизм может быть по крайней мере частично ответственным за образование Ва в разбавленных растворах циклогексана- г в циклогексане. Наряду с этим предлагались реакции, включающие электронно-возбужденные атомы водорода [92], или же возможен эффект клетки, способствующий отрыву атома В у радикала цикло-С Вц атомами В внутри клетки растворителя. Подобный эффект действительно встречается при сенсибилизированном ртутью ютолизе жидкого циклогексана [31, 681. [c.169]

Впервые польский физик Яблонский указал на то, что появление фосфоресценции свидетельствует о существовании метастабильного уровня, расположенного между нормальным и низшим возбужденным электронными уровнями [6]. На рис. 1 изображена схема возникновения флуоресценции и фосфоресценции сложной молекулы [7]. Прямыми стрелками изображены переходы молекулы, сопровождающиеся поглощением Аз и Ат или излучением (Л"фд и /Сфф) ове1то>вых квантов волнистыми—безыз-лучательные переходы (К1— [c.245]

Рентгеновское возбуждение атомов вещества может возникать в результате бомбардировки образца электронами больших энергий или при его облучении рентгеновскими лучами. Первый процесс называют прямым возбуждением последний — вторичным или флюоресцентным. В обоих случаях энергия электрона или кванта первичной рентгеновской радиации, бомбардирующих излучающий атом, должна быть больше энергии, необходимой для вырывания электрона из определенной внутренней оболочки атома. Электронная бомбардировка исследуемого вещества приводит к появлению не только характеристич. спектра элемента, но и, как правило, достаточно интенсивного непрерывного излучения флюоресцентное излучение содержит только линейчатый спектр. В ходе нервич-ного возбуждения спектра происходит интенсивное разогревание исследуемого вещества, отсутствующее при вторичном возбуждении. Наконец, первичный метод возбуждения лучей предполагает помещение исследуемого вещества внутрь откачанной до высокого вакуума рентгеновской трубки, в то время как для получения спектров флюоресценции исследуемые образцы могут располагаться на пути пучка первичных рентгеновских лучей вне вакуума и легко сменять друг друга. Поэтому приборы, использующие спектры флюоресценции (несмотря на то, что интенсивность вторичного излучения в тысячи раз меньше интенсивности лучей, полученных первичным методом), в последние годы почти полностью вытеснили из практики установки, в к-рых осуществляется возбуждение рентгеновских лучей с помощью потока быстрых электронов. [c.327]

В атоме углерода имеются два 2 - и два 2р-электрона, способных участвовать в химической связи однако если этот атом вступает в реакцию, то указанные электроны обычно не используются именно в этой форме. Вместо этого, как хорошо известно, 4 электрона с этих трех орбит перераспределяются по четырем энергетически эквивалентным гибридизованным орбитам, тетра-эдрически расположенным в пространстве два из этих электронов химически не отличаются от двух других, как следовало бы -ожидать из 25 р -распределения. Не обнаружены также две ненаправленные -связи и две взаимно перпендикулярные р-связи. Гибридизация происходит благодаря возбуждению одного из 25-электронов с переходом его на р-орбиту и с последующим взаимодействием оставшейся -орбиты с тремя р-орбитами, что и приводит к образованию р -гибрида. Как этот процесс осуществляется, можно видеть на соответствующих рисунках. На рис. 3 распределение электрона на -орбите изображено в виде сферы, что означает равновероятное нахождение электрона независимо от угловых координат и максимальную вероятность его нахождения на поверхности указанной сферы, центр которой совпадает с началом координат. Три р-орбиты, каждая в форме гантели, ориентированы, как показано, под прямыми углами одна к другой вдоль осей прямоугольных координат. Вероятность нахождения электрона на первой из трех р-орбит [c.39]

При примененпп излучения, после поглощения энергпн возбужденные молекулы диссоциируют, образуется водород н мигрирующие полимерные радикалы образуют поперечные свя-си. Возникший атом водорода достаточно подвижен и легко отнимает из полимера следующий атом водорода. Таким образом в результате единого первичного действия образуются два полпмерные радикала пли одна поперечная связь и одна молекула водорода. Возникающее число поперечных связей п ko.jh-чество возникающего водорода прямо пропорциональны поглощенной дозе излучения. Так как в обрыве цени участвуют только полимерные радикалы, то из приведенной схемы следует, что [c.281]

Пря разработке прямого эмиссионного спектрального анализа изотопного состава компонентов, содержание которых в пробах не более I масс. 56, возникают по хфайней мере две основные трудности. Первая, обусловленная малой концентрацией исследуемого элемента, - это создание условий для повышения эффективности атомизагрш проб, а следовательно, и исследуемого элемента в источнике света с ОПК. Вторая - оптимизация и создание воспроизводимых условий возбуждения аналитической линии определяемого элемента в ОПК. Вторая трудность вытекает из требования определения изотопного состава с точностью до 0,1 ат.%. [c.96]

Оценка параметров Рака В и С, согласно соотношениям (3.2) и (3.3), на основании прямых расчетов энергий возбужденных состояний NiFe" привела к значениям В — = 0,00585 ат. ед., С=0,02135 ат. ед., которые всего на 2% меньше теоретических значений для свободного иона [c.107]

В атоме азота в невозбужденном состоянии каждая из трех р-орбиталей занята одним электроном (табл. 2), и, следовательно, атом азота, как и другие атомы с подобной электронной конфигурацией, может образовать три ковалентные связи с одновалентными атомами. Известно, что молекулы, образованные таким образом, всегда имеют пирамидальную структуру в этом случае углы между связями также больше прямых например, в аммиаке 106,8° (1,864 рад), в трехфтористом азоте 102,5° (1,789 рад) и в тригало-генидах фосфора, мышьяка и сурьмы 96. . . 104° (1,675. . . 1,815 рад). Атомы бериллия, бора и углерода с одновалентными атомами типа водорода или фтора могут образовывать больше связей, чем это можно предположить, исходя из их обычной электронной конфигурации (табл. 2). Причиной этого является наличие у этих атомов в -оболочке как незанятых орбиталей, так и орбиталей, занятых двумя электронами. Последнее обстоятельство определяет возможность перераспределения -электронов, что приводит к возбужденным атомным состояниям с электронной конфигурацией, показанной в табл. 3. Можно считать, что такое возбуждение возникает при образовании связей в тех случаях, когда энергия возбуждения меньше дополнительной энергии, выделяюш,ейся за счет возникновения большего числа связей. В этих примерах энергия, освобождаюш,аяся при связывании, дополнительно увеличивается за счет процесса гибридизации, который и следует рассмотреть. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология