Селективное подавление

Изменить ход событий в желательном направлении можно, очевидно, двумя способами путем селективного подавления межмолекулярной реакции либо путем форсирования внутримолекулярной. Однако сложность задачи состоит в том, что по своему химизму эти две реакции тождественны. Поэтому разобранные нами ранее принципы управления селективностью реакции в данном случае не могут быть эффективными. Тем не менее эта задача оказалась разрешимой. [c.221]

Важные и весьма достоверные сведения о механизме каталитических реакций на окиси алюминия получены Топчиевой и сотрудниками в результате систематических работ, начатых в 40-х годах совместно с Панченковым [174]. Применив метод дезактивации катализаторов ионами натрия, Топчиева получила возможность отграничить изменение активности катализаторов, обусловленное уменьшением или увеличением поверхности, от того изменения активности, которое всецело зависит от природы активных центров [168]. Методом селективного подавления активных центров был получен вывод об общности кислотных активных центров для реакций крекинга и перераспределения водорода в углеводородах. Этот же метод позволил установить существование двух родов активных центров (алюмосиликатных и AI2O3) для реакций изомеризации. На примере крекинга кумола найдена зависимость каталитической активности алюмосиликатов от их кислотности эта зависимость оказалась линейной [175]. Затем были определены величины протонной и апротонной кислотности для тех же катализаторов. Установлено, что при крекинге кумола имеет место прямая пропорциональность между активностью катализаторов и величиной протонной кислотности [176]. Изучена этерификация жирных и ароматических кислот на алюмосиликатах и окиси алюминия доказано участие в этих реакциях двух видов активных центров. Однако активные кислотные центры алюмосиликатных катализаторов обладают значительно большей эффективностью [177]. [c.349]

Наряду с исследованиями обрастания следует изучить способы регулирования популяций анаэробных сульфатвосстанавливающих бактерий. Селективное подавление бактерий при условии сохранности защитного покрытия, возникшего вследствие обрастания, позволило бы получить очень низкие скорости коррозии углеродистой стали в условиях погружения без принятия дополнительных мер защиты. [c.453]

Альтернативой селективному возбуждению может служить селективное подавление, которое наиболее часто используется как метод удаления нежелательных сигналов, например, интенсивных пиков растворителя. Селективное подавление может применяться и для наблюдения одного протонированного сигнала С в сложных молекулах посредством разностной спектроскопии. Используя методы частотного селективного облучения, проблему подавления интенсивных пиков растворителя возможно решить либо подавляя резонанс растворителя, либо не возбуждая его. Ограничением для решения этой задачи являются случаи перекрывания спиновых мультиплетов в спектрах больших молекул. С появлением сверхпроводящих магнитов, обеспечивающих высокие магнитные поля и позволяющих создавать промышленные спектрометры ЯМР повышенно- [c.4]

Все селективные эксперименты условно можно разделить на два больших класса по способу облучения спиновых систем селективное возбуждение и селективное подавление. [c.7]

Основным недостатком метода Са является необходимость обеспечения соответствующей степени разбавления в меченом соединении, Если разбавление слишком велико, интенсивности сателлитных сигналов будут слишком малы по сравнению с интенсивностью сигналов, обусловленных естественным содержанием изотопа. Это либо потребует длительного времени для многократной записи спектров, либо приведет к тому, что сигналы не удастся отличить от фонового шума и сигналов, обусловленных примесями, особенно в тех областях спектра, где имеется много других сигналов. Если эффект разбавления не слишком велик и общее содержание С довольно высоко, становится заметным дальнейшее расщепление сигналов, обусловленное взаимодействием близких С-атомов, но не связанных ковалентной связью. Это возможно или при низком значении общего разбавления, или более скрытым путем, когда значительная часть продукта реакции образуется из добавленного предшественника сравнительно быстро и, следовательно, при низком разбавлении, а другая часть синтезируется из эндогенного предшественника при значительно более высоком разбавлении. Другие, часто употребляющиеся в предварительных опытах методы (например, включение С) дают сведения только об общей степени разбавления, и не исключают возможной ошибки. Такого рода сложности при использовании спектроскопии ЯМР могут быть преодолены несколькими путями, в том числе сочетанием селективного подавления ССВ С— С с шумовым подавлением ССВ от протонов [120]. Однако, где только это возможно, предпочтительнее обеспечить необходимую степень разбавления, во-первых, используя в должной мере разбавленный предшественник и, во-вторых, добавляя его последовательно небольшими порциями. [c.478]

Установление оптимального режима осуществления процесса, возможность регулирования соотношения между продуктами с целью придания процессу необходимой селективности, подавление нежелательного глубокого выгорания углеводорода, рациональный выбор способа стимулирования процесса, управление процессом путем изменения условий по его ходу становятся возможными в результате исследования элементарных и макроскопических стадий, изучения кинетики и химизма реакции. Жидкофазное окисление углеводородов протекает при более низких температурах, более мягко , нежели газофазное окисление тех Же веществ. Современная техника лабораторного эксперимента и аппаратурные возможности химических производств таковы, что, применяя более или менее повышенные давления, можно проводить многие реакции на режимах жидкофазного окисления (при температурах и давлениях, близких к критическим). [c.7]

Селективное подавление влияния нежелательных соединений [c.442]

Итак, степень подавления интенсивных сигналов растворителя при применении SWATTR-метода сравнима с той, которая достигается посредством схем с частотно-селективным подавлением, но SWATTR обладает тем преимуществом, что, во-первых, базовые линии при его использовании остаются горизонтальными, во-вторых, возбуждаются все пики за исключением пика растворителя, и, наконец, могут быть выявлены пики, лежащие в районе 1 м. д. от сигнала растворителя. Кроме того, SWATTR-последовательность легко вставляется в 2М ЯМР последовательности. [c.42]

На специфическом подавлении отдельных стадий биосинтеза белка основано действие ряда антибиотиков (разд. 2.3.5). Так, актиномицин интер-коляцией и рифамицин селективным подавлением РНК-полимеразы нарушают процесс транскрипции. Хлорамфеникол нарушает трансляцию, блокируя реакцию переноса пептидила в рибосоме. Стрептомицин ассоциирует с 30 8-субъединицей рибосомы и ведет к ошибкам в переносе, а очень похожий на аминоацильный конец тРНК пуромицин вызывает преждевременный обрыв синтезируемой цепи. [c.398]

Динамическое модифицирование может служить не только средством радикального изменения механизма сорбции, но н средством регулирования селективности, подавления нежелательных процессов в колонке, приводящих к искажению формы пика. Так, в обычном обращенно-фазовом режиме добавка 0,005 моль/лС рниламина к подвижной фазе позволила существенно сократить время анализа и улучшить форму пиков трициклических антидепрессантов [98, 257]. Влияние добавок различных карбоновых кислот при нормально-фазовой хроматографии детально изучено в работе [162]. Эти добавки значительно улучшают форму хроматографических пиков (особенно добавки карбоновых кислот с более длинной углеводородной цепью). [c.179]

В промышленных условиях, когда имеет место загрязнение поверхности минералов в результате адсорбции растворимых продуктов других компонентов смеси, предпочтительнее использовать полимеры, химически адсорбирующиеся на поверхности определенного минерала, чем полимеры, адсорбция которых зависит от селективного подавления. Однако применение химически сорбирующихся полимеров ограничено ввиду малого числа доступных в настоящее время высокомолекулярных флокулянтов. Сделаны попытки получения модифицированных полимеров для селективной флокуляции. Так, Аттиа и Китченер (1975) достигли селективности на медных минералах при их отделении от кальцита, доломита и полевого шпата путем введения в полиакриламид функциональных групп, образующих с ионами меди комплексные соединения. [c.165]

До настоящего времени не получено данных, свидетельствующих о возможности сольволиза силилгалогенидов с промежуточным образованием силиконий-ионов. Возможно, что силикониевые ионы не образуются вследствие того, что всегда оказывается возможным протекание других, более быстрых реакций если бы удалось найти способ селективного подавления таких реакций, то не исключено, что образование силиконнй-ионов оказалось бы возможным. [c.599]

Поскольку селективное подавление флотации силиката кальция вызвано, по-видимому, выделением при высокой температуре аморфного кремнезема, процесс был осуществлен иным способом. Согласно многочисленным данным, при взаимодействии растворов жидкого стекла и солей таких металлов, как Си, N1, Fe, Al, r и т. п., получается гель кремнекислоты. Его образование объясняется тем, что в результате взаимодействия NaOH (продукта гидролиза NajSiOg) с прибавленной солью образуется нерастворимая гидроокись металла. При этом вследствие связывания щелочи равновесие реакции гидролиза смещается и происходит одновременное образование кремневой кислоты. [c.154]

Так, Ленднер и Ларссон [30] исследовали необычно высокое содержание нитрит-ионов в придонных слоях воды в заливе Копин-га в Швеции и пришли к выводу, что там имеется сверхизбыточ-ное количество нитрозо-бактерий по сравнению с азотобактерами. По-видимому, это явилось результатом резкого увеличения содержания удобрений в воде, стекающей с удобряемых участков земли. Однако селективное подавление деятельности азотобактера при чрезмерном загрязнения воды невозможно, так как деятельность азотобактеров подавляется в избытке нитратов, цианатов, некоторых тяжелых металлов и других химических веш,еств. [c.323]