Апротоиные растворители

До сих пор мы рассматривали поведение кислот в таких растворителях, которые участвуют в кислотно-основном равновесии. Рассмотрим теперь свойства кислот в апротоиных растворителях, не участвующих в этом равновесии. [c.283]

В протолитических растворителях сила кислот ограничена силой иона лиония как кислоты. В этих растворителях не может быть кислоты сильнее лиоииевого иопа. В апротоиных растворителях таких ограничений нет. Так как апротонные растворители не участвуют в нротолитическом равновесии, могут быть установлены не обычные константы диссоциации, а только относительные константы, соответствующие равновесию [c.283]

Можно было бы ожидать, что в апротоиных растворителях соотношения в силе кислот наиболее просты, так кaIi кислоты пе вступают во взаимодействие с растворителями. Одпако в этих растворителях в связи с их низкой диэлектрической проницаемостью, сильно развиты процессы ассоциации менеду молекулами и между ионами, которые весьма осложняют ожидаемые простые соотношения. [c.283]

В бензоле относительные константы. йГохн индикаторным методом были определены сначала Бренстедом, а затем Лямером и Даунсом, в хлорбензоле — Грифитсом. Исследования показали, что относительные константы карбоновых кислот мало изменяются по сравнению с водными растворами. Катионные кислоты сильно изменяют свою силу относительно незаряженных кислот. Сильные кислоты в апротоиных растворителях становятся слабыми. Прибавление основных растворителей к апротонным сильно увеличивает электропроводность растворов сильных кислот и сравнительно мало изменяет электропроводность слабых кислот. [c.284]

Исследования автора совместное Л. Л. Спивак показали, что величины рАГотн кислот одной природной группы в апротоиных растворителях (в бензоле, дихлорэтане и в четыреххлористом углероде) является линейной функцией р/ отн этих кислот в воде, но каждой природной группе кислот соответствует своя прямая. Эти прямые, как правило, пересекаются (рис. 75). Таким образом, апротонные растворители проявляют своеобразное дифференцирующее действие. Зависимость между величинами рЯ атнВ двух апротоиных растворителях линейна, и кислоты всех природных групп располагаются на одной прямой, следовательно, различные апротонные растворители оказывают одинаковое действие на кислоты всех природных групп (рис. 76). [c.284]

В схеме не рассмотрены последние два вида взаимодействия, так как в разбавленных растворах, о которых идет речь, ассоциация молекул растворителя не нарушается, а ассоциаты молекул растворенного вещества под влиянием растворителя полностью диссоциируют на мономерные молекулы. Тем не менее ассоциацию молекул растворенного вещества приходится учитывать при рассмотрении свойств электролитов в апротоиных растворителях (бензол, четыреххлористый углерод), в которых электролиты (кислоты, основания и соли) ассоциированы и в разбавленных растворах (см. гл. V и VI). [c.306]

В апротонных растворителях нет атомов водорода, способных к образованию водородных связей, и этот тип сольватации не может осуще-, стЕляться. В результате электроны аннона становятся более доступными для реакции. Важна полярность рассматриваемого апротоиного растворителя, так как если растворитель характеризуется низкой днэ 1ек-трической проницаемостью, то растворенные ионные соединения скорее всего существуют в виде ионных пар нли агрегатов ионов [c.148]

Часто используемый термин "диполярный апротоиный растворитель" относится, нащ>имер, к таким раофостраненным растворителям, как диметилсульфоксид, Н,Н-диметилформамид, сульфолан. [c.220]

В указанном направлении реакция протекает в апротоиных растворителях, таких, как тетрагидрофуран и диглим. В протонных же растворителях (этанол) проходит восстановление этиленовой связи с образованием М-алкилзамещенных пиперидинов. [c.74]

Реакция окиси мезитила 47 с 1,3-диметил-5,6-диаминоурацилом в апротоиных растворителях (бензол, толуол) также имеет иную, чем в случае халконов, направленность - продуктом взаимодействия является дигидродиазепин 51. Согласно данным французских авторов [74], строение диазепина соответствует структуре 50, в то время как данные РСА, проведенного авторами другой публикации [31] однозначно свидетельствуют в пользу структуры 51. Образованию на первой стадии реакции (3-аддукта 49, а не азометина 48 способствует, по мнению авторов, большая поляризация С=С связи окиси мезитила по сравнению с халконами. [c.161]

Исходными реагентами для второго метода синтеза хинолинов с использованием АОЭ являются галогензамещенные ароматические системы 97, содержащие метиленактивный фрагмент. Реакцией последнего со смесью ТОФ и уксусного ангидрида или, реже, с этилформиатом получают этоксиметиленпроизводное 98, которое без или после выделения реагирует с амином 99. Циклизация образующегося продукта SnVin 100 протекает, как правило, под действием различных оснований в апротоиных растворителях в присутствии NaH в диоксане, ТГФ, [c.141]

Нуклеофильный реагент берут либо в виде заранее приготовленной натриевой (калиевой) соли [635, 751], либо в виде самого анилида в присутствии NaOH (КОН) [635, 751] или NaH [750] в апротоином растворителе (толуол, ДМСО) при нагревании до 100-110°С в течение нескольких часов. Выходы 35-70%. В беизофуроксане и анилиде присутствовали разнообразные заместители Alk, AU O, Hal, NMe2, NO2 в разных положениях. [c.230]

Ацетонитрил СНзСМ относится к группе растворителей, которые нельзя назвать ни сильно основными, ни сильно кислотными собственно ацетонитрил — почти апротоиный растворитель. Его константа автопротолиза составляет б-Ю- [65] или даже меньше [57]. Ацегонитрил — дифференцирующий растворитель, поскольку он не является достаточно сильным основанием, чтобы вызвать заметное нивелирование кислот, и в то же время не является достаточно сильной кислотой, чтобы оказать мешающее влияние на реакции слабых кислот. Такое же положение и с основаниями. Так как ацетонитрил — плохой акцептор протонов, константы диссоциации кислот в нем обычно меньше, чем в воде. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология