Галогензамещенные соединения ароматических

В обш,ем ароматические нитрозосоединения поглощают около 1500 см , третичные алифатические соединения при более высоких частотах — около 1550 см , а а-галогензамещенные соединения поглощают при еще более высоких частотах — до 1620 В последнем случае полосы по- [c.434]

Для доказательства присутствия способного к обмену хлора или брома предложена реакция с иодидом натрия в ацетоне (15%-ный раствор) Если галогензамещенное соединение образует с этим реактивом осадок нерастворимого в ацетоне хлорида или бромида натрия (иногда необходимо кипячение), это доказывает, что галоген находится при углероде, связанном только простыми связями, в то время как отсутствие осадка почти несомненно свидетельствует о том, что галоген находится в ароматическом ядре при углероде, связанном двойной связью. Однако возможны исключения. Галоген при углероде с двумя и тремя связями обычно трудно реагирует и в алифатическом ряду. [c.237]

При взаимодействии ароматических соединений с алкилгалогенидами образуются углеводороды, содержащие боковые цепи, нд при использовании винил- или аллилгалогенидов реакция идет преимущественно по двойной связи. Для этого применяют катализаторы, являющиеся донорами протонов, такие, как серная кислота или фтористый водород [1141. Таким путем можно получить ароматические соединения, содержащие галогензамещенную боковую цепь [c.422]

Но не все галогензамещенные аллильные соединения настолько избирательны по отношению к кислотам, являющимся донорами протонов. Так, например, 1,3-дихлор-2-метилпропен не присоединяется к ароматическим углеводородам в присутствии серной кислоты, а лишь в присутствии хлористого алюминия, давая в зависимости от условий реакции различные продукты [c.422]

Ароматические соединения, однократно замещенные ионом ртути, служат дальнейшим источником получения галогензамещенных ароматических соединений [84] [c.442]

В связи С большим индукционным эффектом атомов хлора, брома, иода и фтора галогензамещенные ароматические соединения проявляют меньшую активность в реакциях электрофильного замещения по сравнению с незамещенными углеводородами [c.25]

Часто сульфогруппу вводят в ароматическое ядро для увеличения растворимости соответствующего арена, иногда-для получения соединений со строго определенным положением заместителей в ароматическом кольце (синтез о-галогензамещен-ных алкилбензолов, фенолов, анилинов-см разд 12 1 3 1) [c.219]

Наименее полярные органические соединения — углеводороды, их галогензамещенные производные, а также кислородсодержащие соединения с большими алифатическими радикалами, как правило, хорошо растворимы в гексане. Вещества этой группы довольно слабо удерживаются силикагелем, и для их хроматографии потребовались бы очень малополярные подвижные фазы. Однако силикагель медленно уравновешивается такими растворителями, и получить достаточно стабильные величины удерживания непросто. Потому для сорбатов этого типа можно рекомендовать обращенно-фазовую хроматографию. В качестве подвижной фазы необходимо брать растворы, содержащие О—30% воды в ацетонитриле или метаноле, а для наименее полярных сорбатов (например, триглицериды, высшие полиядерные ароматические углеводороды) — смеси ацетонитрила с хлороформом либо хлористым метиленом. [c.33]

Цеолиты типа X имеют достаточно широкие входные окна и адсорбируют подавляющее большинство компонентов сложных смесей все типы углеводородов, органические сернистые, азотистые и кислородные соединения (меркаптаны, тиофен, фуран, хинолин, пиридин, диоксан и др.), галогензамещенные углеводороды (хлороформ, четыреххлористый углеводород, фрео-ны), пентаборан и декаборан. Применение цеолитов СаХ и NaX основано на избирательности адсорбции, а не на молекулярно-ситовых свойствах. При полном замещении катиона натрия на кальций цеолит СаХ, в отличие от цеолита NaX, не адсорбирует ароматические углеводороды или их производные с разветвленными радикалами, например 1,3,5-триэтилбензол и м-ди-хлорбензол. На этом свойстве основан метод идентификации цеолитов этих двух типов и установление полноты ионного обмена при получении цеолита СаХ. [c.367]

По мере того как мы находим все новые типы соединений, способных принимать участие в Н-связи, становится ясно, что это взаимодействие имеет важное значение в обширном разделе современной химии. Поскольку удается обнаружить Н-связь с такими слабыми кислотами, как меркаптаны, тиофенолы и галогензамещенные алканы, и такими слабыми основаниями, как ароматические углеводороды, олефины и тиоэфиры, представляется целесообразным обратить внимание на еще более слабые взаимодействия, свойства которых походят на свойства Н-связи. Один пример такого взаимодействия был только что упомянут в разд. 12.2.1, а именно кристаллическая структура ароматических углеводородов, свидетельствующая о существовании притяжения между протонами ароматических групп С — Ни я-электронами прилежащих молекул. [c.292]

Выходы сульфокислот составляют 70—90% при использовании первичных алкилгалогенидов и 20—25%—для вторичных. Третичные алкилгалогениды превращаются в олефины. В реакцию вступают также галогензамещенные кислоты, спирты, кетоны и ароматические соединения, содержащие подвижный галоген. [c.496]

Ароматические альдегиды из галогензамещенных ароматических соединений 714 [c.10]

Однако применение уравнений (V. 1) и (V. 3) для расчета индуцированных диполей возможно лишь для сравнительно больщих расстояний между ними (г>2 А), так как при меньших г они не отвечают распределению потенциала поля точечного диполя [2]. В силу этого расчеты по изложенному способу производят главным образом для производных ароматических соединений, где условие / >2 А выполняется даже для о-замещенных. В алифатическом ряду, например при расчете моментов галогензамещенных метана, использование уравнений (V. I), (V. 3) не приводит к результатам, согласующимся с опытными данными. [c.166]

Как ун е упоминалось, роль метанола в реактиве Фишера сводится, с одной стороны, к разложению пиридинсульфотриоксида, а с другой — к растворению образующихся пиридиновых солей иодисто-водородной и метилсерной кислот. Метанол является также хорошим растворителем многих органических и неорганических веществ. С учетом этого круг возможных заменителей метанола резко сужается. Такие растворители, как углеводороды алифатического и ароматического ряда и их галогензамещенные, диоксан, уксусная кислота и некоторые другие, не следует применять по той причине, что они обладают очень низкой растворяющей способностью (низким значением диэлектрической проницаемости) по отношению к органическим и неорганическим солям и другим полярным веществам. Заслуживают внимания такие растворители, как этанол, этилен-гликоль, метилцеллозольв, ацетонитрил, диметилформамид (ДМФА) и др. Оказалось, что все они, в общем, не обладают преимуществами перед метанолом, и лишь в некоторых частных случаях, когда применение метанола приводит к неверным результатам (например, при -определении влажности карбонилсодержащих соединений), его замена оправдана. [c.41]

Применение изложенного метода можно проиллюстрировать на примере выбора разделяющего агента для системы метиловый спирт — бензол. Рассмотрим применимость органических соединений, близких к бензолу, в частности ароматических галогензамещенных. Анализируя ряды галогенпроизводных бензола и спиртов, легко убедиться, что они образуют системы с большими положительными отклонениями от закона Рауля. В частности, фторбензол (т. кип. 85,2° С) образует положительные азеотропы с метиловым, этиловым, изопропиловым, трет-бутиловым и пропиловым спиртами, несмотря на довольно большую разницу температур кипения этих веществ. Хлорбензол (т. кип. 131,9° С) дает азеотропы со спиртами, кипящими выше 97°С, а бромбензол (т. кип. 156,2°С)—с изоамиловым и другими более высококипящими спиртами. Вместе с тем анализ данных о равновесии между жидкостью и паром в системах бензол — ароматические галогенпроизводные показывает незначительное отклонение от идеального поведения. Поэтому в качестве разделяющих агентов для системы метиловый спирт — бензол можно использовать галогенпроизводные бензола. По соображениям технологии для этой цели наиболее подходящим веществом является хлорбензол. [c.54]

Органические соединения перечисляются следующим образом 1) углеводороды (парафины, олефины, диолефины, ароматические углеводороды, нафтены) 2) галогензамещенные углеводороды ) кислородсодержащие алифатические (спирты, многоатомные спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, простые эфиры, сложные эфиры) [c.341]

Рассматриваемые здесь нитросоединения представляют собой соединения ароматического ряда, присутствие в этих соединениях фенильных групп обусловливает хорошую растворимость в них также и углеводородов. Поэтому удельные объемы удерживания углеводородов в данном случае больше, чем для нитрилоэфиров это можно использовать прежде всего для разделения низкокипящих углеводородов, которые при применении нитрилоэфиров иногда выходят из колонки слишком быстро. Исключительная селективность позволяет, например, отделять ароматические соединения от алифатических, разделять между собой ароматические соединения с различными заместителями, а также разделять низкокипящие галогензамещенные углеводороды и хлорсиланы. [c.209]

Восстановление галогензамещениых соединений. Под действием Н, т. осуществляется восстановление галогена в ароматических и алифатических соединениях [c.326]

Галогенированием арилоксипиридазинов могут быть получены галогензамещенные в ароматическом ядре. Из таких соединений в качестве гербицидов предложены 3,4,5-трихлор-6-арил-оксипиридазины и некоторые их аналоги, но практического применения они пока не нашли. [c.583]

Детектор электронного захвата. Вторым типом ионизационного детектора является детектор электронного захвата. В нем газ-носитель, выходящий из хроматографической колонки, ионизуется под воздействием потока частиц от некоторого радиоактивного источника обычно это либо Т1Н2, содержащий некоторое количество Н, либо никелевая фольга, содержащая f Ni (оба изотопа — р-излучатели, хотя могут быть использованы и а-излучатели). Образующиеся ионы собирают и измеряют их концентрацию с помощью электродов, усилительная же система подобна той, которую используют в пламенно-ионизацион-ном детекторе. Однако принцип действия в этом случае значительно отличается тем, что зоны растворенного анализируемого вещества обнаруживают по вызываемому ими уменьшению постоянного ионного тока. Это уменьшение связано с тем, что степень ионизации резко зависит от концентрации свободных электронов в детекторе, а некоторые химические частицы чрезвычайно эффективно захватывают свободные электроны. Минимально обнаруживаемый поток пробы для веществ с высоким сродством к электрону, например для галогензамещенных соединений, около, 10- з г/с, и этот детектор, таким образом, значительно более чувствителен для таких частиц, чем пламенно-ионизационный детектор. Детекторы электронного захвата чувствительны к соединениям, содержащим галогены, фосфор, свинец или кремний, а также к полиядерным ароматическим соединениям, нитросоединениям и некоторым кетонам. Пестициды, например, содержат фосфор или хлор, поэтому этот детектор идеально подходит для измерения низких уровней этих соединений. Можно также вводить атомы галогенов в соединения, к которым зтот детектор не чувствителен. Например, кислоты можно этерифицировать фторированными спиртами, а спирты и амины обработать фторангидридами кислот. [c.583]

Заместители в ароматическом или гетероциклическом ядре, с одной стороны, облегчают, а с другой — затрудняют прямое нитрование. Влияние метильпых групп сравнительно мало заметно сильнее влияние более длинных цепей, причем в этом случав особенно сильно проявляется окисляющее действие азотной кислоты. Наибольшей реакционной способностью обладают фенолы и амины, а также галогензамещенные соединения. Напротив, трудно нитруются карбоновые кислоты, сульфокислоты и сами нитросоединения. В отношении образования изомеров найдены не наблюдаемые в других случаях отклонения и закономерности. [c.310]

После открытия механизма SrnI исследовалась возможность замещения галогенов и других уходящих групп в иных типах ароматических соединений. Ряд конденсированных и неконден-сированных галогензамещенных полициклических ароматических соединений оказались подходящими субстратами для реакции по этому механизму, давая во многих случаях более высокие выходы, чем соответствующие производные бензола. [c.119]

В ряде случаев при сульфировании побочно могут образовываться производные сульфокислот. В. О. Лукашевичем [27, 28] обнаружено образование значительных количеств ангидридов сульфокислот (Аг802)20 нри сульфировании некоторых галогензамещенных бензола олеумом. По мнению Лукашевича, при образовании сульфонов, суль-фохлоридов и ангидридов сульфокислот, получающихся при сульфировании соединений ароматического ряда, важную роль играют смешанные ангидриды АгЗОгОЗОгОН, продукты присоединения серного ангидрида к арилсульфокислотам. Смешанный ангидрид, реагируя с исходным веществом, образует сульфон [c.381]

Фергюсон [83] получил постоянный выход флуоресценции при уменьшении длины волны возбуждающего света от 3600 до 2200 А для антрацена, пирена, хризена, 1,2-бензантрацена, азулена и 9,10-дихлорантрацена. Однако для 9,10-дибромантрацена выход флуоресценции уменьшается примерно наполовину при 3050 А, затем остается постоянным на протяжении всего второго перехода, а потом вновь падает. Это позволяет предполагать, что внутренняя конверсия -> 51 проходит достаточно медленно и переход (под влиянием тяжелых атомов) в триплетное состояние из 5г имеет большую вероятность, чем переход из 51. Дальнейшее падение выхода может объясняться предиссоциацией связи С — Вг. Выход фосфоресценции остается постоянным на протяжении всей области возбуждения 51 и 5г для нафталина и его галогензамещенных соединений, за исключением иодпроизвод-ного, для которого выход уменьшается при длинах волн короче 3200 А. Этот эффект объясняется, по-видимому, разрывом связи С—I, так как соответствующее сплошное поглощение имеет максимум около 2600 А. Такого рода эксперименты были проведены с раствором или с твердыми стеклами. Фергюсон и др. [50, 57] установили, что интенсивность флуоресценции некоторых ароматических соединений, особенно тетрацена, в кристаллическом состоянии возрастает при охлаждении. Однако это возрастание почти наверняка вызвано ослаблением межмолекулярной миграции энергии, которая растрачивает электронную энергию на колебания решетки. [c.102]

Целью проекта является разработка научных основ химии и технологии получения разнообразных полифункциональных ароматических и циклических соединений - циклогексанона, циклогексаноноксима, ряда новых сульфохлоридов на основе метил- и галогензамещенных сульфонов, алкиленкарбонатов на основе олефинов 3- 12, алкларенсульфонатов и белых масел технического и медицинского назначения - новьгх реактивов, мономеров для синтетических волокон, термостойких пластмасс и материагюв специального назначения с использованием хорощо апробированных в промышленности органического синтеза реакций окисления, сульфирования и карбоксилирования. [c.63]

Тем не менее применение этой реакции аршшрования к замещенным и кондеяей ровацным галогензамещенным ароматическим соединениям очень сильно ограничен поскольку в большинстве случаев в качестве промежуточного продукта получаете. арнн [509], что обычно приводит к перегруппировкам. Если подобная перегрузив решка протекает количественно, то она иногда может иметь препаративное значение [c.429]

Ароматическое кольцо или ол е ф и н. Посредством присоединения к ароматическим углеводородам, фенолам, простым ариловым эфирам, галогензамещенным, анилинам и подобного рода соединениям можно ацилировать соединения следующих типов триалкилсилилбензолы, ферроцены, фураны и эфиры фуран-карбоновых кислот, тиофены, пирролы и сложные эфиры пирролов, карбазолы, индолизины [c.122]

Малорастворимые в воде органические соединения, например тетрахлоруглерод, легко удаляются из абгазного НС1 промывкой высококипящими абсорбентами, практически не растворяющими НС1. К ним относятся галогензамещенные алифатические и ароматические углеводороды с низким давлением [c.67]

Токсическое действие. Выраженные наркотические свойства С.Э. связывают с действием целой молекулы. В организме под влиянием ферментов (различных эстераз) С.Э. гидролизуются, поэтому характер их токсического действия в значительной степени зависит от образующихся в процессе гидролиза кислот, в меньшей степени — от спирта. Характер, место и сила действия зависят от скорости гидролиза. Эфиры, при гидролизе которых образуются сильные кислоты (они гидролизуются быстро и освобождают большое количество ионов водорода), раздражают преимущественно слизистые оболочки дыхательных путей. Типичным примером служат С.Э. галогензамещенных кислот (хлорму-равьиной или хлоругольной, галогенуксусных). Некоторые из этих соединений обладают и высокой общей токсичностью, обусловленной токсичностью продуктов распада. С другой стороны, С.Э. жирных кислот обладают лишь слабыми раздражающими свойствами. Вследствие высокого коэффициента распределения паров накопление в организме до высоких концентраций при вдыхании С.Э. происходит довольно медленно, что и обусловливает слабый наркотический эффект. Поэтому опасность внезапных острьк отравлений не так велика, как при вдыхании углеводородов. С.Э. кислот и непредельных спиртов обладают более выраженньши раздражающими свойствами винилацетат более выраженным, чем этилацетат. Еще сильнее становится раздражающий эффект при включении в спиртовую часть молекул С.Э. галогенов. Наличие двойной связи в кислотном радикале, по-видимому, меньше влияет на усиление раздражающих свойств. Особой токсичностью обладают С.Э. муравьиной кислоты и метиловые эфиры. Особенностью С.Э. этиленгликоля является образование в процессе метаболизма в организме щавелевой кислоты. С.Э. ароматических кислот сравнительно менее опасны в связи с низкой летучестью. [c.643]

В реакцию вступают алифатические, алициклические, ароматические, жирнв-ароматические и гетероциклические альдегиды и кетоны, а также а,Р-непредель-ные соединения. Аналогично эфирам а-галогензамещенных кислот реагируют другие соединения, содержащие активный атом водорода а-галогенсульфоны, а-галогенкетоны, амиды а-галогенкарбоновых кислот и т. п., например [c.161]

Реакция а-галогензамещенного сложного эфира или а-галогенкетона с кетоном или ароматическим альдегидом в присутствии сильного основания известна как конденсация Дарзана [132]. Образующееся в результате а,р-эпоксикарбонильное соединение получается за счет замыкания цикла в промежуточном продукте альдольной конденсации схема (67) [133]. Стереохимия конечного продукта зависит от относительных скоростей альдольной конденсации и стадии замыкания цикла. Если последняя протекает более медленно, между альдольными интермедиатами устанавливается равновесие, что приводит только к продукту с карбонильной функцией в гране-положении к наибольшему р-заме-стителю см. схему (67) [134], Факторы, замедляющие альдоль- [c.728]

Известно, что чисто ароматические пинаконы также претерпевают пинаколиновую перегруппировку для объяснения ее на основе представлений о циклизации в начальной стадии процесса пришлось предположить, что в этом случае образующееся промежуточное соединение содержит четырехчленный цикл. Для выяснения правильности этого предположения Монтань провел исследование перегруппировки п-галогензамещенных бензпинаконов. [c.686]

Если ионы нитрония образуются медленно, а ароматическое соединение по реакционной способности близко к бензолу, ионы нитрония будут расходоваться тотчас же по мере их образования. Такое положение наблюдается при нитровании азотной кислотой в уксусной кислоте или в нитрометане, взятых в качестве растворителей. В этом случае скорость зависит от концентрации ароматического соединения и от эффективности образования ионов нитрония. Если реакционная способность ароматического соединения меньше реакционной способности бензола (например, этилой дй эфир бензойной кислоты, галогензамещенные бензолы и т. д.), скорость нитрования будет зависеть только от концентрации ароматического соединения (реакция псевдопервого порядка) [c.323]

Обычно замещение галогенами в 3- или у Положениях мало влияет на v O, так как межатомные расстояния оказываются слишком большими. Однако это не всегда так иногда возникают такие ситуации, когда эти заместители подходят достаточно близко к карбонилу, и взаимодействие становится возможным. Наиболее известные примеры — орго-замещенные ароматические соединения с заместителями (атомы галогенов или нитрогруппы) в орто-поло-жении по отношению к карбонильной группе. В этом случае появляются две полосы, соответствующие двум возможным относительным расположениям карбонильной группы. При введении тех же заместителей в мета- или пара-положения наблюдается только одна полоса. В этих случаях вследствие больших расстояний эффекты несколько меньше, чем у а-галогензамещенных кетонов. Двойные карбонильные полосы наблюдаются также, когда группа СОС2Н5 введена в орто-положение фурана [79]. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология