Потенциалы нулевого заряда амальгам металлов

Величину потенциала нулевого заряда ( ) можно определить экспериментально несколькими методами путем измерения меж-фазного натяжения, по минимуму емкости электрода, по определению краевого угла смачивания, по максимуму адсорбции и т.п. Наиболее широко для этих целей используются электрокапиллярные кривые, которые характеризуют зависимость между поверхностным натяжением металла (а) на фанице металл/раствор и потенциалом электрода. На величину поверхностного натяжения влияет и состав межфазного слоя. Поскольку поверхностное натяжение проще всего измерить для жидких металлов, большинство электро-капиллярных кривых получено на ртути. Измерения производились также с амальгамами металлов, с жидким галлием и с некоторыми [c.131]

Электрокапиллярные измерения производились не только с чистой ртутью, но и с амальгамами некоторых металлов, и с жидким галлием (плавится при 29,8°), а также с некоторыми легкоплавкими металлами в жидком состоянии (электролитом служили расплавленные соли), В табл. 15 приведены некоторые данные измерений потенциала нулевого заряда. [c.378]

В случае необратимой анодно-катодной волны при равновесном потенциале весь внешний ток расходуется на заряжение двойного слоя вновь образующейся поверхности электрода. В точке, в которой сила тока равна нулю, потенциал является стационарным, вненший ток отсутствует, но на электроде протекает анодный процесс ионизации металла из амальгамы, доставляющий отрицательные заряды к вновь образующейся поверхности электрода. Там, где существует равновесный потенциал, всегда протекает ток. Разница между двумя точками—точкой, образуемой пересечением кривой анодно-катодной волны с кривой тока заряжения (равновесный потенциал), и точкой, образуемой пересечением поляризационной кривой нулевой линией тока (стационарный потенциал),—дает величину сдига потенциала под влиянием тока заряжения. Величина сдвига различна для разных амальгам в зависимости от положения волны относительно потенциала нулевого заряда. Так, например, стационарный потенциал меди сдвинут под влиянием тока заряжения в отрицательную сторону, а стационарный потенциал кадмия и цинка—в положительную , у висмута же сдвиг потенциала отсутствует, так как равновесный потенциал почти совпадает с потенциалом нулевого заряда ртути. [c.585]

При использовании катодов из ртути в растворах ионов амальгамообразующих металлов следует учитывать возможность сдвига потенциала точки нулевого заряда ртути за счет образования амальгамы прн разряде ионов металла. [c.447]

Процесс этот имеет прикладное значение, поскольку глиоксале-вая кислота является исходным сырьем для синтетического получения ванилина и ванилаля. Электрохимическое восстановление щавелевой кислоты сильно зависит от природы металла, используемого в качестве катода. На катодах с низким перенапряжением выделения водорода — никеле, платине, восстановления не наблюдается, в то время как на катодах из ртути, свинца, амальгамы таллия и кадмия процесс восстановления протекает без существенных затруднений. Наиболее эффективно процесс осуществляется на кадмиевом катоде, потенциал точки нулевого заряда которого, как показано на рис. 202, наиболее сильно сдвинут в электроотрицательную сторону, а перенапряжение выделения водорода велико. [c.448]

Снижение тока наблюдается при потенциалах, соответствующих отрицательно заряженной поверхности электрода, т. е. при потенциалах, более отрицательных, чем потенциал точки нулевого заряда, который отвечает максимуму электрокапиллярной кривой. Это подтверждают выщеупомяну-тые опыты на электродах из различных металлов (имеющих неодинаковые потенциалы максимумов электрокапиллярных кривых) снижение предельного тока на кривых, полученных с разными электродами, начинается при различных потенциалах. Так, снижение тока на ртутном электроде начинается при —0,6 в, на свинцовом —при —1,0 е, а на кадмиевом — при —1,2 в. Эти потенциалы приблизительно совпадают с потенциалами максимума электрокапиллярной кривой на указанных металлах. Подобные же явления наблюдались на амальгамных таллиевых электродах [188, 189], у которых максимум электрокапиллярной кривой смещается к более катодным потенциалам с ростом концентрации таллия в амальгаме (так, у 40% амальгамы таллия м = — 0,925в относительно н. к. э.). Смещение потенциала начала спада тока на волнах происходит и под влиянием деформируемых анионов, которые, как известно, смещают максимум электрокапиллярной кривой в сторону отрицательных потенциалов. [c.219]