Электрод таллиевый

В настояш,ее время проходят проверку приборы, основанные на более простом в практическом применении потенциометрическом методе измерения растворенного кислорода, в котором в качестве индикаторного применяется таллиевый металлический электрод. При этом методе не требуется специальной аппаратуры, так как могут быть использованы преобразователи и арматура датчиков рП-метров, вполне освоенных промышленностью и падежных в эксплуатации, [c.246]

Наиболее полезными электродами сравнения из электродов первого рода являются амальгамы щелочных металлов, а из электродов второго рода — системы, основанные на таллиевых солях. Помимо этого здесь будут рассмотрены также электроды, основанные на кадмии, свинце, цинке, ртути и различных окислительно-восстановительных парах. [c.247]

Так, авторы работы [55] испытывали 100-ваттную ксеноновую лампу, излучающую сплошной спектр в области от 230 ммк до 2000 ммк, и не обнаружили флуоресценции пламени. Существенной особенностью атомно-флуоресцентного метода является возможность использования при определении одного элемента источника света, излучающего спектр другого элемента. Так, при освещении паров цезия светом гелиевой лампы возбуждались, как указывают авторы [55], линии Сз 852 ммк., и Сз 388 ммк. Возможным является применение в качестве источников света ртутно-амальгамных ламп, а также электрических дуг и искр. Указывая на эту возможность, авторы [55] ссылаются на работы [57, 60], в которых ртутно-таллиевую лампу применяли для определения таллия по линии Т1 535 ммк. Что касается применения дуги, то имеется в виду работа [60], автор которой обнаружил интенсивную флуоресценцию атомных паров магния (линия Мд 285 ммк), а также заметную флуоресценцию серебра, золота и меди при возбуждении светом угольной дуги, электроды которой содержали небольшие количества указанных металлов. [c.240]

Нулевой потенциал таллиевого электрода будет более отрицателен на 59 милливольт (ВР) (гл. I/). Однако кривые I — Е имеют тот же вид (предполагаем, что концентра-Ш1Я хлористого калия достаточно высока и сопротивление в цепи остается без изменения). [c.186]

С ростом адсорбируемости анионов в ряду СГ Вг" J" повышается отрицательная величина tJ)i при небольших зарядах поверхности, что приводит к ускорению электрохимического вы-де.пения водорода и более четкому проявлению перегиба на поляризационных кривых (см. рис. 8). В отсутствие поверхностноактивных анионов, когда не происходит ускорение разряда ионов водорода при малых зарядах электродной поверхности, перегиб на поляризационной кривой не проявляется. Подобные же перегибы поляризационных кривых для разряда ионов водорода наблюдаются вблизи потенциала нулевого заряда на таллиевом электроде [53]. [c.23]

Н. А. Савин, Д. Н. Смирнов), очевидно, весьма перспективный метод измерения растворенного кислорода в сточных и природных водах — потенциометрический, основанный на применении индикаторного таллиевого электрода. [c.139]

Метод определения растворенного кислорода в воде при помощи таллиевого электрода основан на реакции взаимодействия кислорода с металлическим таллием и водой [c.140]

Распад перекиси водорода происходит как на поверхности металлического таллия, так и в приэлектродном пространстве благодаря присутствию там иона Т1+. Источником электронов для этой реакции является ионизация таллия по реакции (19). Измерительный электрод из металлического таллия относится к классу редокс-электродов. Электрохимическая реакция на электродах такого рода сводится к перемене валентности ионов таллия без изменения его состава. Обмениваясь электронами с кислородом, таллиевый редокс-электрод принимает потенциал, отвечающий установившемуся окислительно-восстановительному равновесию и определяется отношением ионов в двух различных степенях окисления [c.140]

Экспериментальная зависимость редокс-потенциала таллиевого электрода по отношению к хлорсеребряному от концентрации растворенного в воде кислорода изображена на рис. 54. Эта зависимость подтверждена многократными химическими анализами на кислород по Винклеру. [c.141]

Влияние pH среды на редокс-потенциал таллиевого электрода особенно сильно сказывается в кислой области. При изменении pH от 6 до 3 потенциал меняется на 25 мВ, тогда как концентрация растворенного в воде кислорода остается постоянной. При работе в этой области требуется учитывать это влияние. В диапазоне же pH = 6,5 9 (область, при которой протекают процессы биохимического окисления органических веществ в сточных водах активным илом в присутствии кислорода) его можно не принимать во внимание, так как изменение редокс-потенциала в этой области менее 5 мВ. [c.141]

Результаты исследований подтверждают, что потенциометрический метод определения растворенного в воде кислорода с помощью таллиевого электрода может применяться в исследовательской и производственной практике. [c.142]

Потенциометрический метод основан на применении в качестве индикаторного электрода из металлического таллия. Вспомогательным служит стандартный электрод. Достоинством этого метода является то, что для его реализации не требуется специальная аппаратура. Для этой цели пригодны преобразователи и арматура датчиков рН-метров. Таллиевый электрод в течение длительной непрерывной работы в воде не требует очистки своей поверхности. Очевидно, этому способствует индифферентность к окислительно-восстановительным реакциям с другими веществами. [c.248]

Его значение зависит от величины нормального потенциала Eq, концентрации окислителя - кислорода О , концентрации восстановителя — таллия, температуры и концентрации ионов водорода (рис. Х1П.8). Как свидетельствуют предварительные отечественные исследования, величина ОВ-потенциала таллиевого электрода может быть использована для количественного определения растворенного в воде кислорода. [c.249]

Смоляков Б.С., Погодина Л.П. Потенциометрическое определение растворенного в воде кислорода с безмембранным таллиевым электродом. - Изв. АН СССР. Сер. хим., 1977, N 12. [c.308]

Медный электрод погружен в 0,1 т Си304, а таллиевый — в 0,01 т Т1С1. Вычислить э.д.с. гальванического элемента из указанных электродов при 25° С. Учесть коэффициенты активности у электролитов при заданных температуре и концентрациях солей в растворах. [c.154]

На рис. 25 представлена зависимость твердости таллиевого электрода от потенциала в 1 н, Ыа230 (/), а также с добавкой изо-амилового спирта (2). Для сравнения приведены электрокапиллярные кривые (3 и 4) на 41 %-ной амальгаме таллия, п. н. з. которой практически совпадает с п. н. з. твердого таллия. Соответствующим подбором масштаба удается почти полностью совместить Н,Е- и <7, -кривые. [c.48]

Снижение тока наблюдается при потенциалах, соответствующих отрицательно заряженной поверхности электрода, т. е. при потенциалах, более отрицательных, чем потенциал точки нулевого заряда, который отвечает максимуму электрокапиллярной кривой. Это подтверждают выщеупомяну-тые опыты на электродах из различных металлов (имеющих неодинаковые потенциалы максимумов электрокапиллярных кривых) снижение предельного тока на кривых, полученных с разными электродами, начинается при различных потенциалах. Так, снижение тока на ртутном электроде начинается при —0,6 в, на свинцовом —при —1,0 е, а на кадмиевом — при —1,2 в. Эти потенциалы приблизительно совпадают с потенциалами максимума электрокапиллярной кривой на указанных металлах. Подобные же явления наблюдались на амальгамных таллиевых электродах [188, 189], у которых максимум электрокапиллярной кривой смещается к более катодным потенциалам с ростом концентрации таллия в амальгаме (так, у 40% амальгамы таллия м = — 0,925в относительно н. к. э.). Смещение потенциала начала спада тока на волнах происходит и под влиянием деформируемых анионов, которые, как известно, смещают максимум электрокапиллярной кривой в сторону отрицательных потенциалов. [c.219]

Электродная функция стекол подобного состава по отношению к ионам серебра была изучена в работе [124]. Матток и Онклс [125] показали, что также могут быть получены электроды с литиевой и таллиевой функциями. В работе [126] сообщается, что литиевые алюмосиликатные стекла более чувствительны к иону серебра, чем к иону водорода. Применение этих электродов в аргенто-метрическом титровании не встречает затруднений, если концентрация иона натрия остается постоянной. [c.286]

Если оба электрода обратимы по отношению к хлориду, то цепь должна давать э. д. с. (0,777 В), которая рассчитывается из свободных энергий образования указанных соединений [250] и не зависит от состава электролита . Однако Улих и Шпигель нашли, что в пределах нескольких часов потенциал падает от примерно теоретического значения до постоянного, более низкого значения, равного 0,676 В в ацетоне и 0,545 В в пиридине. Этот эффект, безусловно, можно отнести за счет диффузий Ag ir или других комплексов серебра из раствора к таллиевому амальгамному электроду, так как растворимость Т1С1 при избытке хлорида в обоих растворителях, возможно, меньше 1 мМ, а комплекс Ag ir, несомненно, вполне стабилен в ацетоне (табл. 4). [c.256]

С помощью водородного электрода также нельзя определять pH в присутствии окислителей солей азотной, хромовой, маргап-цовой, хлорноватой кислот солей окиспого железа, а также в присутствии восстановителей сернистого ангидрида, сульфитов, серы. Наблюдаются ошибки в показаниях pH при содержании в растворе поверхностно-активных органических веществ (толуола, хлороформа, аминов и др.), в присутствии цианидов, а также свинцовых, кадмиевых и одновалентных таллиевых солей и солей металлов, расположенных в ряду напряжений после водорода (меди, серебра, золота). [c.17]

Стандартные растворы проходили со скоростью 25 мл/мин через и-образную колонку, заполненную таллиевой стружкой. Концентрацию гидроокиси таллия (Стеон), эквивалентную количеству введенного кислорода (Со, ), находили по разнице концентрации оснований в стандартном растворе до и после таллиевой колонки. Концентрацию основания определяли потенциометрическим титрованием с хингидронным индикаторным электродом по методике, описанной в работе [7]. В области концентрации кислорода 0,01—0,1 мг/л при постоянной температуре наблюдали практически линейную зависимость между введенным и найденным количеством кислорода, однако, результаты определения получались несколько заниженными. Поэтому в расчетную формулу вводили поправочный коэффициент К [c.201]

В отличие от метода электрокапиллярных кривых метод измерения дифференциальной емкости непосредственно может быть использован для изучения адсорбции органических соединений на твердых электродах. Мы ограничимся здесь рассмотрением тех случаев, когда наблюдалась явно выраженная зависимость адсорбции от потенциала и когда нельзя было опасаться глубоких химических изменений ири процессе адсорбции, которые могут иметь место, например, в случае адсорбции на платине. С, -кривые с пиками адсорбции — десорбции наблюдались в присутствии амилового спирта на свинцовом [266] и таллиевом [267] электродах и в ирисутствии смеси тимола, -нафтола и дифениламина на меди, серебре, олове, свинце, висмуте и амальгаме таллия [268], а также на твердой рути [269]. В работе Лейкис [270] приведена кривая дифференциальной емкости серебряного электрода в растворе 1 н. Na2S04, насыщенном н-гексиловым спиртом (рис. 30). [c.241]

Мембраны для Т -селективных электродов изготавливают на основе таллиевой соли молибдофосфорной (Т1—Мо—Р) или вольфрамофосфорной (Т1——Р) кислот в матрице из эпоксидной смолы. Угловой коэффициент калибровочной кривой составляет 41 мВ/рТ1 [159]. В области pH = 1- -4 потенциал электрода возрастает и затем остается постоянным от pH = 4 до pH = 6 время установления потенциала электрода — около 2 мин температурный коэффициент равен 0,27 мВ/°С. [c.208]

Рис. Х1П.8. Зависимость ОВ-потенциала таллиевого электрода относительно хлор-серебряиого ЭВП-08 от концентрации растворенного в дистиллированной воде кислорода (а), от рн дистиллированной воды (б) и температуры (в)

Измерительный электрод из металлического таллия относится к классу редокс-электродов. Пои электрохимической реакции на таких электродах изменяется валентность ионов таллия без изменения его состава. Обмениваясь электронами с кислородом, таллиевый редокс-электрод принимает потенциал, соответствующий установившемуся редокс-равно-весию, и определяется отношением ионов в двух различных степенях окислеюш. [c.249]

Весьма важно знать воздействие примесей, особенно окислителей и восстановителей, которые способны оказать влияние на результаты измерения растворенного в воде кислорода с помощью таллиевого электрода. Экспериментальными исследованиями установлено, что содержащиеся в воде окислители (йод, бром, хлор, бихромат калия) оказывают влияние на чувствительность таллиевого электрода, тогда как зависимость его потенш1ала от растворенного в воде кислорода сохраняется линейной. При наличии в воде восстановителей (сульфита натрия, тиосульфата натрия, солянокислого гидразина) изменяется концентрация растворенного кислорода в воде, восстанавливая его, что влечет за собой изменение ОВ-потенциала. [c.250]

Описаны кулонометрические, хронопотенциометрические, хроноамперометрические и вольтамперометрические методы определения ряда неорганических веществ после предварительного электролитического концентрирования их ва платиновом, стеклоуглеродном, графитовом настовом и амальгамированном серебряном электродах, в том числе использование для этих целей вращающихся дисковых влек гоодов и ячеек с тонким слоем раствора. Обсуждены результаты изучения мехаЯизма реакций металлического таллия о ионами водорода и кислородом, определяющих работу таллиевого кислородомера. [c.366]

Различие нотенциалов нулевых точек у разных металлов внервые было доказано для цепи из ртутного и амальгамно-таллиевого электрода, в которой, при отсутствии на обоих электродах зарядов, наблюдалась эдс около 0,5 в, а не нуль, как следовало бы при равенстве нулевых точек обоих металлов [7]. Теория, объяснявшая наличие эдс в цепи из незаряженных электродов и предсказывавшая величину этой эдс, была развита А. П. Фрумкиным. Для ее пояснения рассмотрим незаряженные металлы [c.362]

Хлорсеребряные электроды производятся нашей промышленностью (гомельский завод измерительных приборов). Завод также выпускает таллиево-амальгамные-хлорталлиевые электроды [c.296]