Кривая ток потенциал, анодно-катодная

Метод стационарных поляризационных кривых позволяет определить некоторые основные параметры электрохимического процесса. При использовании метода принимают во внимание, что величина измеряемого тока I А/см , концентрация вещества у электродов С и потенциал ф во времени не меняются. Смещая потенциал в отрицательную сторону от значения равновесного потенциала, получают катодную поляризационную кривую, а в положительную сторону — анодную поляризационную кривую. Зависимости скоростей отдель- [c.22]

Рис. 6. Поляризационные кривые а — анодная 6 — катодная 9 — потенциал I — сила тока ц — поляри-

Рис. 114. Кривые зависимости между катодной плотностью тока выделения водорода — к, анодной плотностью ионизации металла - -1а И потенциалом электрода Ф, снятые на образце, коррозию которого изучают Фр —равновесный потенциал металла <Рр—равновесный водородный потенциал Фст — стационарный потенциал, при котором г к= а

Если принять валентность перехода z = 2, то из наклона кривых следует, что для всех исследованных концентраций амальгамы а = 0,58 (анодные реакции) и 1 — а = 0,32 (катодные реакции). С ростом концентрации амальгамы (0,02—0,6 ат. %) кривая потенциал — анодная составляющая плотности внешнего тока сдвигалась в параллельном направлении (т.е. значение а [c.682]

В условиях катодного контроля снижение концентрации кислорода приводит к катодной поляризации (рис. VI. 1, кривая 2 ). Анодный процесс несколько тормозится увеличивается наклон анодной поляризационной кривой ( ). Плотность коррозионного тока снижается до величины /а потенциал электродной пары — до Ес и скорость коррозии резко падает. Затруднение подвода кислорода к катодным участкам может привести и к тому, что потенциал стали достигнет таких значений, когда процесс коррозии будет протекать с водородной деполяризацией. В морских условиях этот процесс возможен в присутствии сероводорода или при затрудненном доступе кислорода. [c.185]

ЛБ —анодная поляризационная кривая ВГ— катодная поляризационная кривая АД — падение потенциала вследствие анодной поляризации Д — омическое падение потенциала ЕВ — падение потенциала вследствие катодной поляризации (обозначения см. в тексте) [c.16]

Так как кривая обратимой анодно-катодной волны симметрична относительно средней точки, то потенциал полуволны должен быть постоянным и независящим как от абсолютных, так и от относительных концентраций окисленных и восстановленных форм. [c.64]

Она является функцией тока чем выше плотность тока, тем больше значение поляризации. Если потенциал становится более отрицательным, поляризацию называют катодной, если более положительным — анодной. Возникновение поляризации обусловлено замедлением электродного процесса. Можно считать установленным тот факт, что в основе зависимостей ф —/ и Дф —/ лежат кинетические закономерности, характерные для данной электродной реакции. Методы изучения особенностей поляризационных кривых потенциал — плотность тока называют вольтамперометрией. Любой электродный процесс представляет собой сложную гетерогенную реакцию, состоящую из ряда последовательных стадий. Скорость многостадийной реакции определяется скоростью наиболее медленной стадии. Это представление справедливо и для электрохимической реакции. Возникновение электродной поляризации связано поэтому непосредственно с той стадией, которая определяет скорость всего процесса. Если изменить ход процесса, т. е. увеличить его скорость, то и налагаемое напряжение может уменьшиться и стать меньше обратимого потенциала. Уменьшение электродного потенциала по сравнению с обратимым и процесс, обусловливающий его, называют деполяризацией. Значение поляризационных и деполяризационных явлений при практическом использовании неравновесных электрохимических систем велико. Потенциалы поляризованных электродов определяют напряжение электрохимической цепи, а следовательно, и напряжение на клеммах химического источника тока, т. е. определяют энергетические затраты. Поэтому особенно важен выбор оптимальных условий проведения электрохимического процесса. [c.203]

Если кривые (Ук)обр и (Уа)обр на рис. 183 — это кривые катодной и соответственно анодной поляризации материалов катодной и анодной фаз металла, а измеренный потенциал корродирующего гетерогенного металла равен V , то точки пересечения горизонтали, проведенной на уровне этого потенциала с катодной и анодной поляризационными кривыми дают плотности тока на катодной и анодной а фазах. [c.273]

В условиях катодного контроля снижение концентрации кислорода приводит к катодной поляризации (рис. VI.1, кривая 2 ). Анодный процесс несколько тормозится увеличивается наклон анодной поляризационной кривой (У).Плотность коррозионного тока снижается до величины г потенциал электродной [c.185]

Анодная кривая ( ), отвечающая окислению восстановленной формы, расположена при менее положительных значениях потенциала, чем катодная кривая (А ) (прерывистые пинии на [c.14]

Существуют три разновидности метода, отличающиеся формой временной зависимости приложенного к ячейке поляризующего напряжения и видом регистрируемых I, -кривых (рис. 6.2). В первой из них потенциал электрода в течение вспомогательного полупериода всп устанавливается в области предельного тока 1(1 на классической полярограмме (кривая I на рис. 6.2) и сохраняется постоянным ( всп = 2) в ходе записи коммутированной кривой. Потенциал электрода в течение рабочего полупериода линейно изменяется во времени от значения 1 (подножие полярографической волны) до 2 П (рис. 6.2 а). При обратимости процесса на коммутированной полярограмме имеются анодная и катодная составляющие тока (кривая 2 на рис. 6.2). [c.199]

Наконец, в третьей разновидности метода используется параллельное увеличение напряжения во вспомогательном и рабочем полупериодах при сохранении небольшой постоянной разности — Д = 20—50 мВ (рис. 6.2,в). Зависимость тока от потенциала раб (кривая 4 на рис. 6.2), полученная в условиях меняющихся во времени значений всп, имеет минимум (т. е. максимум анодного тока) вблизи потенциала полуволны катодного процесса. Для необратимой электродной реакции регистрируется лишь катодный [c.199]

Т. е. вблизи равновесного потенциала поляризационная характеристика линейна. При больших анодных перенапряжениях анодный ток достигает предельной величины , которая определяется природой химической реакции и состоянием поверхности электрода и не зависит от скорости размешивания раствора. Если медленная гетерогенная химическая реакция предшествует стадии разряда, то в таких условиях предельный кинетический ток, равный г о, должен наблюдаться на катодной поляризационной кривой, а анодная кривая должна удовлетворять тафелевской зависимости (Vni.97). [c.244]

Количественная связь между концентрацией ионов в растворе и предельным током их разряда [уравнение (Х.13.4)] лежит в основе полярографического метода количественного анализа. Сущность этого метода заключается в том, что на электролизер, заполненный исследуемым раствором, подается периодически или непрерывно напряжение от внешнего источника тока и при этом соответственно периодически или непрерывно измеряют ток и величину катодного (или анодного) потенциала на одном из электродов и строят поляризационную кривую потенциал — — ток. По величине предельного тока определяют концентрацию анализируемого вещества. [c.355]

Методы, описанные в пунктах (в) и (г), можно осуществлять также с применением двух поляризуемых электродов. Для их интерпретации необходимо затем строить большую анодно-катодную 1 — -кривую (разд. 4,3.4.2). Описанную выше взаимосвязь между методами можно представить в виде трехмерной модели с координатами сила тока и напряжение или потенциал и концентрация [16]. Методы в указанной выше последовательности соответствуют разрезам, проводимым на модели при постоянных концентрациях, при нулевом значении тока, при постоянном токе или при постоянном потенциале. [c.110]

Измерения начинают с равновесного потенциала, а затем постепенно увеличивают поляризующий ток и определяют величину потенциала электрода для каждой данной плотности тока, С увеличением нагрузки электрода током потенциал электрода все более отклоняется от его равновесного значения в данном растворе. Типичные кривые для анодной и катодной поляризации изображены на рис. 82. [c.245]

Последнее уравнение есть уравнение прямой зависимости потенциала от плотности тока и изображается на рис. 3.5 штрихпунктирной линией. Эти линии, характеризующие кинетику электрохимической коррозии металлов, получили название поляризационных кривых, соответственно анодной (1Д,) и катодной (и ). Степень наклона этих кривых характеризует большую (крутая прямая или кривая) или малую (пологая прямая или кривая) затрудненность (скорость) протекания электродного процесса. Количественно это выражается истинной й С/к/с// = а (dUJdI = р) или средней (на данном интервале А/) поляризуемостью процесса. Таким образом, чем меньше угол наклона, тем больше скорость электродной реакции, так как снижается сопротивление электрода протеканию на нем реакции. Отсюда и физический [c.38]

Рис. 95 показывает, что в точке равновесного потенциала результирующая поляризационная кривая не дает изломов. Иными словами, анодная ветвь поляризационной кривой переходит в катодную ветвь без каких-либо перегибов. Это показывает, что при значениях потенциала электрода ф -> срр, когда I О, [c.168]

При коррозии металлов с водородной деполяризацией скорости частных реакций водорода и растворения металла лимитируются чисто кинетическими ограничениями, в подавляющем большинстве случаев — замедленностью переноса заряда, т. е. электрохимическим перенапряжением. Наблюдающиеся при этом закономерности можно представить графически в виде так называемых коррозионных диаграмм. На рис. 1 в координатах ток — потенциал изображены катодная (выделение водорода) и анодная (ионизация металла) поляризационные кривые с чисто кинетическими ограничениями. Для того чтобы диаграмма отвечала коррозионному процессу, на ней, согласно формуле (6), на оси абсцисс справа ( в области отрицательных значений потенциалов) располагается равновесный потен- [c.13]

Если в процессе деформации соотношение 5 и 5 не меняется, то деформационное изменение разновесного (или стандартного) потенциала анодного процесса Аф приводит к сдвигу на эту величину анодной поляризационной кривой, и новое значение стационарного потенциала и тока коррозии соответствует точке б на рис. 59. Тафелевские участки поляризационных кривых при этом располагаются следующим образом катодный остается на месте, анодный сдвигается на Аф в сторону отрицательных значений потенциала (схема построена при а = 1 для упрощения). [c.163]

Потенциал полуволны окисленной формы деполяризатора отрицательнее, чем потенциал полуволны, соответствующий окислению восстановленной формы, если она вообще способна окисляться на ртутном капельном электроде. Если в растворе присутствуют обе формы деполяризатора, то в случае полярографически обратимой системы наблюдается плавный переход анодного тока в катодный полученная в этом случае анодно-катодная волна должна иметь значение углового коэффициента, отвечающее уравнению Нернста. В случае необратимой системы иногда также можно наблюдать плавный переход анодного тока в катодный, но угловой коэффициент кривой отличается от теоретического значения. С увеличением необратимости процесса наблюдается отделение анодной волны от катодной (рис. 89) в предельном случае анодная волна вообще не возникает при достижимых на капельном электроде потенциалах. Доказать обратимость электродного процесса можно следующим образом. Полярографируем сначала, например, окисленную форму вещества. Затем непосредственно в исследуемом растворе постепенно восстанавливаем ее чисто химическим путем и снова полярографируем, снимая анодную волну восстановленной формы. В случае обратимой волны 1/2 анодной и катодной волн должны совпадать. Если одна из форм деполяризатора неустойчива, то следует воспользоваться переключателем Калоусека [1] (см. гл. XXI). [c.180]

На диаграмме Эванса нанесены поляризационные кривые как анодного окисления металла (/), так и протекающей на нем катодной реакции (2). Пересечение этих двух кривых дает информацию о коррозирующем электроде. I - это так называемый коррозионный ток, а - смешанный потенциал, называемый также потенциалом свобод- [c.24]

Иными словами, анодная ветвь поляризационной кривой переходит 8 катодную ветвь без каких-либо перегибов. Это показывает, что при значениях потенциала электрода <р рр" [c.55]

Рис. 13.6. Схема локальной катодной защиты от коррозии топливного склада, расположенного в грунте с высоким удельным электросопротивлением, при помощи анодных воронок напряжения вокруг рассредоточенных анодных заземлителей 1—16. (точки) жирными линиями показаны эквипотенциальные кривые, потенциал которых превышает на 0,5 В потенциал далекой земли двойные числа через косую черту означают потенциалы включения и выклю-

В сульфаминовокислых электролитах железнения, насыщенных водородом (табл. 80, электролит 12) [77], исследовано катодное и анодное поведение железа при изменении концентрации соли железа, pH, 4. Установлено, что с увеличением концентрации соли железа, pH и 4 катодные поляризационные кривые сдвигаются в область более положительных значений потенциала, анодные — в область более отрицательных значений потенциала. [c.128]

Рис. 6.38. Остаточный ток а) фарадеевский кривая I — в растворе фона, содержащем кислород кривая 2 — после удаления кислорода б) емкостная составляющая тока при линейном изменении потенциала в катодную и анодную сторону без учета фарадеевской составляющей [17]

Проявляется, если в ходе эксперимента положительный потенциал возрастает (анодная кривая). При съемке катодной кри вой имеет место значительный гистерезис вследствие замедленного восстановления кислорода, адсорбированного на поверхности при более положительных потенциалах. Большой пик тока на катодных кривых рис. 62 соответствует восстановлению этого [c.148]

На достаточном удалении от равновесного потенциала ско рость анодной реакции не зависит от концентрации хлора. Вблизи равновесного потенциала такая зависимость имеет место (см. рис. 47). К сожалению, в литературе имеется очень-мало данных о кинетике катодной реакции восстановления хлора. В работе [97], где исследовалась кинетика ионизации молекулярного хлора на пирографите, был установлен первый порядок по концентрации хлора и нулевой порядок по хлор-иону. Величина наклона катодной тафелевской кривой близка к, 120 мВ. В работе [108] восстановление хлора изучалось в растворе хлористого цинка. В области малых поляризаций наклон-поляризационной кривой близок к 40 мВ и возрастает до 120 мВ при сдвиге потенциала в катодную сторону. Реакция имеет первый порядок по концентрации хлора. [c.125]

Потенциометрическое титрование при постоянной силе тока с двумя поляризуемыми электрбдами. Установка для титрования аналогична приведенной выше, только вместо электрода сравнения в данном случае устанавливают также поляризующийся электрод. Так как вследствие этого протекание электрохимических процессов на обоих электродах зависит теперь от состава раствора, то на основе анодно-катодных кривых ток — потенциал для отдельных реактантов можно сделать вывод о ходе кривой титрования. При наложении тока на электродах протекает электрохимическая реакция. При помощи поляризационных кривых можно установить, какие реакции протекают, каким значениям потенциала они соответствуют и, следователь- [c.143]

До сих пор, как при построении поляризационных кривых, так и при построении коррозионных диаграмм мы пользовались так называемыми идеальными поляризационными кривыми. За начальный потенциал анодной кривой принимался равновесный потенциал анодного металла, за начальный потенциал катода Б° — равновесный потенциал катодного процесса в данных условиях. В реальных случаях даже при отсутствии тока имеется достаточно причин для отклонения этих потенциалов от ав1Говеспых значений. Такими причинами могут быть, например, образование или удаление защитных пленок, накопление на поверхности электродов различных включений и т. д. [c.54]

Для достижения наилучшего ингибирующего эффекта концентрация пассиватора должна превышать определенное критическое значение. Ниже этого значения пассиваторы ведут себя как активные деполяризаторы и увеличивают скорость коррозии на локализованных участках поверхности (питтинг). Более низкая концентрация пассиватора соответствует бЬлее отрицательным значениям окислительно-восстановительного потенциала, и вследствие этого катодная поляризационная кривая пересекает анодную кривую в активной, а не в пассивной области (см. рис. 16.1). [c.262]

Значения напряжения разложения различных веществ, составляю-пше ряд напряжения, находят экспериментально. Наиболее точно потенциал разложения можно определить путем построения соответствующей электрохимической цепи и определения ее э. д. с. Если элек-то тролиз не сопровождается поляризацией или деполяризацией, можно получить приемлемые результаты методом построения кривой /— И. При снятии кривой /— и анодные и катодные пространства должны быть тщательно разделены диафрагмой для предупреждения проникания растворенного в электролите металла к аноду. [c.468]

Однако часто бывает, что на электроде одновременно протекают две или более разные электродные реакции, например анодная и катодная (рис. 7). Рассмотрим этот случай при условии, что внешний ток через электрод не протекает. Равновесный потенциал катодной реакции равен 011 равновесный потенциал анодной реакции - 02 Поскольку внешнего тока в цепи электрода нет, анодный и катодный токи должны быть одинаковы по величине (1смеш)> электроде уаанавливается так называемый смешанный потенциал ( смеш)> соответствующий точке пересечения кривых анодного и катодного перенапряжения. Изменение электродного потенциала, которое имеет цесто, когда через такой электрод пропускают ток, также следует рассматривать как поляризацию. [c.17]

Измеряя разность потенциалов между электродами 1—4, мы получали суммарную величину падения потенциала для всей системы измерение и 3,4 давало возможность получения соответственно анодной и катодной составляющих потенциала. Результаты измерений этих величин во времени показали изменения, характеризующие особенности кинетики протекающего сложного процесса прохождения тока, что отмечено на рис. 8 стрелками. Из рис. 8 видно, что суммарная кривая для всей системы ( 1,4) сходна по форме с кривой для анодной стороны Е , что указывает на преобладающее значение анодной составляющей в процессе поляризации. Следует отметить увеличение сопротивления на анодной стороне системы вследствие разбавления раствора в околомембранном слое и уменьшения сопротивления катодной стороны ( 3,4), связанное с повышением концентрации. Можно заметить также небольшой сдвиг влево всей кривой 2,31 связанный с увеличением концентрации порового раствора за счет диффузии со стороны катода. Таким образом, исследование вызванной граничной и объемной поляризации, а также использование метода вольт-амперных кривых может быть весьма полезным для оценки электрохимических и структурных свойств различных капиллярно-пористых тел. [c.114]

В качестве титрующего раствора при амперометрических определениях часто пользуются ферри- или ферроцианидом калия. Феррицианид калия Кз[Ре(СЫ)е] может восстанавливаться на платиновом электроде, а ферроцианид К4[Ре(СН)б] — окисляться. Нормальный потенциал системы [Ре(СЫ)вР /[Ре(СН)в] составляет,, по табличным данным, +0,36 в однако в реальных условиях он обычно более положителен. Так, Латимерпринимает величину+0,48 в. Если в растворе присутствуют одновременно ионы ферри- и ферроцианида, то на платиновом электроде можно получить непрерывную катодно-анодную волну, пересекающую ось абсцисс при потенциале который можно считать равновесным для данной системы в данных условиях (потенциал в отсутствие тока). На рис. 20 приведены вольт-амперные кривые для обоих ионов на фоне насыщенного хлорида аммония — катодная (кривая /) и анодная (кривая 2) ветви. Если бы оба иона присутствовали в одном растворе. [c.70]

Изучение процессов электрорастворения серебра с поверхности угольного электрода проводили путем снятия нестационарных , -кривых со скоростью изменения потенциала 100 мВ/мин,начиная о равновесного значения потенциала, который принимал уголь в растворах сульфата натрия с концентрациями от 0,08 до 2,0 г-экв/л. Амплитуда отклонений потенциала составляла 1 В. Количество осажденного серебра во всех опытах было таким, что позволяло получить серию последовательных поляризационных кривых, описывающих анодный процесс при вое более уменьшающемся содержании металлической фазы на угле. Для получения сопоставимых результатов после растворения каждой очередной порции оеребра потенциал угля катодной поляризацией возвращали к его исходному значению в растворе данного состава. [c.65]

После анодно-катодной обработки электродов и многократного промывания их бидистиллятом на каждом электроде предварительно снимали обычные кривые заряжения и потенциодинамические I, ф-кривые с линейной разверткой потенциала 10 мв1мин. Общий характер изменения кривых заряжения по мере возрастания процентного содержания рутения в осадке соответствует результатам ранее проведенных исследований [6]. Каталитические свойства э. с. о. Pt и Ей изучали с помощью стационарных поляризационных кривых, кривых гидрирования нитрометана в адсорбционном слое водорода, потенциоД1шамиче-ских кривых с линейной разверткой потенциала 10 мв/мин и, наконец, кривых смещения потенциала в разомкнутой цепи или потенциостатических кривых при непосредственном взаимодействии органического вещества с электродом, стабилизированным при 450 мв. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология