Лития т)ыс-(т)5т-бутокси)-алюмогидрид

В круглодонную колбу вместимостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, холодильником и капельной воронкой, помещают 30 мл эфирного раствора, содержащего 0,1 моль алюмогидрида лития. К перемешиваемому содержимому колбы из капельной воронки медленно добавляют раствор 22,2 г (0,3 моль) безводного трет-бутанола в 80 мл сухого эфира. В процессе добавления последней трети раствора наблюдается образование белого осадка. После окончания добавления растворитель декантируют, а его остатки удаляют из реакционной колбы с помощью водоструйного насоса при нагревании на водяной бане. Твердый остаток представляет собой три(т/>ет-бутокси)алюмогидрид лития. Выход почти количественный. Вещество сохраняют в колбе, защищая от действия влаги воздуха. Раствор три(ш/ ет-бутокси)алюмогидрида [c.150]

Три(тре/и-бутокси)алюмогидрид лития 0,1 моль [c.157]

ЛИТИЯ трис-(трет-БУТОКСИ)-АЛЮМОГИДРИД (П, 187-193 V, 250-251 VI, 149). [c.288]

ЛИТИЯ т/ й -(т/ ет-БУТОКСИ)-АЛЮМОГИДРИД (И, 187—193). [c.250]

ЛИТИЯ ш/ ис-(/ / еш-БУТОКСИ)-АЛЮМОГИДРИД (Ii, 187— 193 V, 250-251). [c.149]

Вместо описанных выше более старых методов сейчас гораздо чаще применяют восстановление гидридами металлов. Алюмогидрид лития нельзя использовать для прямого восстановления ацилхлоридов в альдегиды, поскольку обычно происходит дальнейшее восстановление в спирты. Предложен [96] менее реакционноспособный гидрид — ЫА1 (ОВи-т/ ег)зН три (грет-бутокси) алюмогидрид лития - в качестве полезного реагента для восстановления как [c.717]

Хлорангидриды кислот можно гидрировать до альдегидов в присутствии катализатора Розенмунда, обладающего пониженной восстановительной активностью. Этот катализатор состоит из сульфата бария и палладия, который частично отравлен хинолином или серой. Во многих случаях другим способом, который может быть использован в присутствии разнообразных функциональных групп (см. табл. 8.3), является использование трис-(грет-бутокси)алюмогидрида лития при низких температурах [c.198]

Кратные связи С—С в ненасыщенных соединениях не затрагиваются [523, 987, 2224, 2973]. Три(трет-бутокси) алюмогидрид лития был использован в синтезе альдегидов из этиленовых соединений и окиси углерода в присутствии 9-борабицикло[3.3.1]нонана [3223] [c.268]

Наибольшее распространение получили алкоксизамещенные гидриды. Три( 1ре 1-бутокси)алюмогидрид лития Ь1А1Н(0Ви-трет) , например, легко восстанавливает альдегиды, кетоны и хло- [c.107]

Восстановление, например, 3,3,5-триметилциклогексанона (аксиальные заместители в положениях 3 и 5 создают пространственные затруднения) дает два стереоизомерных спирта, из которых преобладает аксиальный. Последний является практически единственным продуктом, если используют более селективный восстановитель - три(трет-бутокси)алюмогидрид лития [c.133]

В синтетическом плане наибольший интерес представляет возможность частичного восстановления хлороангидридов кислот до альдегидов. Одним из наиболее подходящих реагентов для этого является три(трет-бутокси)алюмогидрид лития, так как он при низких температурах не реагирует с альдегидами, что исключает дальнейшее восстановление их в спирты [c.134]

Модификация алюмогидрнда лития с помош >ю трет-бутилового спирта до трис-(трет-бутокси)алюмогидрида лития ЫА1Н[0(СНз)з]з и восстановлеине этим реагентом хлораигндрида карбоновых кнслот до альдегидов будет описано в гл. 18 (ч.З). [c.1300]

Три(ш/)еш-бутокси)алюмогидрид лития. К суспензии 9,50 г (0,25 моль) алюмогидрида лития в 500 мл безводного эфира прикапывают в течение примерно 2 ч 60 г (0,80 моль) ш/7< т-бутанола при этом наблюдается умеренное кипение эфира. После того как алкоксиалюмо-гидрид хорошо осядет, осторожно декантируют эфир, а остаток переносят в 200 мл безводного диметилового эфира диэтиленгликоля (диглим). [c.124]

ЛИТИЯ /лрис-(/ / вт-БУТОКСИ)-АЛЮМОГИДРИД, [c.187]

Лучше использовать т/ и -(т/ ет-бутокси)-алюмогидрид лития (К, 187—193 V, 250—25]), поскольку этот мягкий реагент не восстанавливает многие функциональные группы. В случае олефинов, не содержаш,их функциональных групп, можно использовать три-метоксиалюмогидрид лития (К, 203—204 V, 257). [c.26]

При восстановлении бромида Ы-(3-бромпропил)-изохиноли-ния (4) трис-(тр( г-бутокси)-алюмогидридом лития (II, 187— 193 V, 250—251 VI, 149) образуется 1,2-дигидроизохинолии [c.281]

При восстановлении бромида Ы-(3-бромпропил)-изохиноли-ния (4) (трег-бутокси)-алюмогидридом лития (П, 187— [c.281]

Три (трег-бутокси) алюмогидрид лития можно с успехом применять для стереоспецифического восстановления алициклических кетонов. Замена атомов водорода в Е1А1Н4 грег-бутоксигруппами дает восстановитель с большим эффективным объемом. Поэтому восстановление кетонов этим восстановителем приводит предпочтительно к образованию определенных эпимеров, что связано с влиянием стерических факторов [822,1868, 2781,3047]. Указанный метод восстановления особенно широко используется для стереоспецифического восстановления стероидных кетонов [987,1600,2781,2971, 2970]. При этом сохраняются окисные [987, 2781], сложноэфирные [1599, 1600, 2781], амидные [1655] и лактонные группы [1779, 2781]. Нестабильные а-бромкетоны не эпиме ризуются [987]. [c.270]

Три (грег-бутокси) алюмогидрид лития восстанавливает лактоны до полуацеталей (лактолов), еноллактоны — до кетолов [1949, 2203]. Из дигидрокумарина был получен хроманол-2 с выходом 49% [2203]. [c.271]

Три (трег-бутокси) алюмогидрид лития можно также использовать для получения индолохинолизинов путем циклизации соответ-ствуюших пиридиниевых солей [2949]. [c.271]

Двойные связи Ы = Ы в циннолиновых циклических системах при взаимодействии с три(грег-бутокси) алюмогидридом лития (а также с ЫА1Н4) насыщаются [628]. Например, из 4-метилциннолина в среде диэтилкарбитола образуется 4-метил-1,2-дигидроциннолин. [c.271]

Триметоксиалюмогидрид лития восстанавливает до спиртов альдегиды и кетоны, а также кислоты, их ангидриды, галогенангидриды, сложные эфиры и лактоны [3230]. Эпоксисоединения реагируют с ним медленнее, чем с Ь1А1Н4, однако расщепление окисного кольца идет более селективно [3230, 3231]. Большая стереоселективность триметоксиалюмогидрида лития по сравнению с немодифицирован-ным гидридом или три (трег-бутокси) алюмогидридом лития проявляется и при восстановлении кетонов так, в случае бициклических кетонов образуется весьма чистый термодинамический менее стабильный изомер спирта [3224]. Нитрилы и амиды восстанавливаются до аминов, причем не наблюдалось выделения водорода в случае алифатических нитрилов [3224, 3231]. Оксимы, ароматические азосоединения и тозилаты с триметоксиалюмогидридом лития не реагируют или реагируют очень медленно [3224]. [c.271]

Триэтоксиалюмогидрид натрия [2528, 2529] восстанавливает функциональные группы с полярными кратными -связями и является более мягким восстановителем, чем Ь1 Л1Н4, но более сильным, чем три (трег-бутокси) алюмогидрид лития [1389, 1390]. [c.278]

Хлоркарбонилциклопентадиенил) марганецтрикарбонил можно селективно восстановить три (трег-бутокси) алюмогидридом лития до соответствующего альдегида [604]. [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология