Фенилмасляной кислоты ангидрид

ФЕНИЛМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ АНГИДРИД, I [c.494]

Получение. Ф. к. а. пол чают кипячением г/.фенилмасляной кислоты с уксусным ангидридом в течение 6 час, после чего ) даляют растворитель. [c.494]

В последнее время основное внимание уделяли использованию асимметрических реакций для определения абсолютной конфигурации органических соединений. Реакции рацемических соединений (в основном, кислот с асимметрическим углеродом в а-положении к карбоксильной группе) с оптически активными спиртами или аминосоединениями, в которых гидроксильная или аминогруппа присоединена к асимметрическому углероду, дают в неравных количествах два возможных диастереомерных эфира или амида. Если известна конформация переходного состояния или интермедиата, образующегося в ходе реакции, приводящей к преимущественному образованию одного диастереомера, то можно приписать абсолютную конфигурацию спирту или амино-соединению, исходя из знака вращения выделенной оптически активной кислоты. Оро описал метод определения абсолютной конфигурации спиртов. Он основан на их преимущественной этерификации одним из энантиомеров а-фенил масляной кислоты,, используемой в реакции в форме рацемического ангидрида. При использовании спиртов с абсолютной конфигурацией, выраженной пространственной формулой (X), не вступающая в реакцию оптически, активная а-фенилмасляная кислота имеет абсолютную конфигурацию (XI) [c.176]

Этот метод также основан на принципах кинетического расщепления. Этерификация энантиомера хирального спирта двумя энантиомерами а-фенилмасляной кислоты (используемой в виде ангидрида) протекает с различной скоростью. Авторы показали, что отношение [c.58]

До настоящего времени данный метод использовался чаще всего для определения оптической чистоты спиртов и аминов с использованием в качестве оптически активного реагента Б ангидрида а-фенилмасляной кислоты. При проверке метода для оптически чистого фенил-н-пропилкарбинола было вычислено вращение 29,6° (экспериментальное значение 29,3°), для бензилэтиламина 35,3° (экспериментальное значение 35,6°). [c.162]

Реакция карбинола (+)-1Х с рацемическим ангидридом а-фенилмасляной кислоты в ниридине давала левовращающую кислоту, т. е. (7 )-а-фенилмасляную кислоту с 20%-ным оптическим выходом (химический выход при этерификации составляет 27%). Это соответствует тому, что асимметрический карбинольный атом углерода в (+)-1Х имеет (>5 )-конфигурацию. Таким образом была установлена абсолютная конфигурация правовращающего карбинола, (+)-кетона VIII и всех соединений, полученных из него. [c.79]

Показательны результаты, полученные методом двойного расщепления с использованием ангидрида а-фенилмасляной кислоты Ц7] фенил-к-пронилкарбинол, 29,6°, по литературным [c.294]

Метод двойного расщепления неприменим для онределения оптической чистоты соединений, диссимметрия которых обусловлена замещением протия на дейтерий. Частичное расщепление ангидрида а-фенилмасляной кислоты при помощи оптически активных а-дейтерированных первичных спиртов не приводит к а-фепилмасляной кислоте, оптическая активность которой была бы достаточно велика для измерений удельное вращение оптически чистого спирта составляет примерно 0,5°. С другой стороны, поскольку оптические вращения а-дейтерированных первичных спиртов на два порядка ниже, чем у а-фенилмасляной кислоты, то вращение оптически активного а-дейтерированного первичного спирта после частичного кинетического расщепления будет слишком мало, чтобы его можно было бы измерить с точностью, достаточной для расчета оптической чистоты. Однако Оро и Нуай [18] считают, что в этом особом случае необязательно повторное расщепление спирта ангидридом, так как ....логично предположить, [c.294]

Кристоль с сотр. [24] применил метод Оро для расчета удельного вращения спиро-4,4-нониламина-1 (7), используя в качестве вспомогательного реагента ангидрид а-фенилмасляной кислоты (6). Бругидо с сотр. [25] показал, что, видоизменив этот метод, можно определить удельное вращение кетонов и гликолей, например 8 и 9, причем для кинетического расщепления используют частичную кетализацию. [c.58]

Кроме того, для установления конфигурации можно применять кинети-. ческое расщепление на оптические изомеры [разд. 4-4г (а)], которое наблюдается при этерификации оптически активного спирта ангидридом ( )-а-фенил-масляной кислоты [42а]. Один энантиомер а-фенилмасляной кислоты СбН5СН(С2Н5)СООН преимущественно образует эфир, другой остается в боль- шем количестве в виде свободной кислоты. Из знака вращения этой кислоты можно сделать вывод о конфигурации спирта. [c.117]

Эта реакция подобна синтезу кетокислот из фталевого ангидрида. Ее подробно изучил Эйкман, который получил у-метил-у-фенилмасляную кислоту посредством реакции 30 г у-метилбутиролактона с 60 г бензола и 50 г хлористого алюминия. Этот исследователь сообщает о следующих приготовленных им соединениях [c.494]

В типичном примере (+)-а-фенилмасляный ангидрид 51-, 2,7 моля) обрабатывали в безводном пиридине на холоду избытком рацемического изопропилфенилкарбинола 52 15 миллимолей). Непрореагировавшую часть карбинола выделили, очистили и измерили оптическое вращение, которое оказалось равнымав—1,655° (без растворителя, I 1). Можно также выделить сложный эфир 53 и измерить у возвращенного карбинола его оптическое вращение. На практике эти операции проводить не обязательно, так как вращение легко вычислить, зная выход сложного эфира (определив его титрованием свободной кислоты и по вращению возвращенного непрореагировавшего карбинола). [c.46]

Этим методом люжно решить и обратную задачу, когда оптически активным реагентом становится вторичный карбинол, а избыток рацемического субстрата создается онтически неактивным а-фенилмасляным ангидридом ). Но при этом ангидрид берут в избытке, а затем определяют оптическое вращение а-фенилмасля-ной кислоты, выделенной после гидролиза ненрореагировавшего ангидрида. Опытным путем показано, что если оптически активный спирт имеет конфигурацию 54, то возвращенная а-фенил-масляная кислота содержит в избытке 5-(+)-энантиомер ). [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология