Скорость прохождения спектра

Редуктор, расположенный сзади монохроматора, позволяет изменять скорость вращения зеркала, и, следовательно, скорость прохождения спектра относительно выходной щели. При постоянной скорости движения диаграммной ленты спектр будет более или менее растянутым. Обзорный спектр в большом диапазоне длин волн обычно [c.45]

Скорость прохождения спектра 13 [c.13]

СКОРОСТЬ ПРОХОЖДЕНИЯ СПЕКТРА [c.13]

Скорость прохождения - скорость (Гц/с), с которой изменяется напряженность магнитного поля или частота воздействующего на образец радиочастотного излучения при получении спектра ЯМР. [c.259]

Рассмотрим в качестве примера процедуру анализа мультиплетов, наблюдающихся в спектре, приведенном на рис. 6.1. Как уже отмечалось, визуальный осмотр этого спектра позволяет идентифицировать шесть мультиплетов Л— Р. Условия регистрации этого обзорного спектра (относительно крупный - масштаб, сравнительно высокая скорость прохождения) заставляют отказаться от анализа расщеплений, не превышающих 1 Гц. На рис. 6.9 приведены образы этих мультиплетов, реконструированные с учетом погрешностей экспериментального спектра. [c.179]

Регистрация спектров проводилась отдельно > в каждой области сигналов при использовании SW = 50, Гц и ST=2500 с, что соответствует скорости прохождения 1 Гц за 50 с. Этн условия можно считать близкими к условиям медленного прохождения (гл. 1, 5 гл. 5, 2). Всего на регистрацию спектров потребовалось ч. [c.197]

При съемке спектров ЯМР возникают важные проблемы, связанные с выбором напряженности высокочастотного магнитного поля, скорости прохождения через резонанс, а также и другие проблемы, для решения которых необходимо иметь представление о механизме [c.10]

В любой момент времени наблюдается только одна частота. Таким образом, резонансная линия шириной 1 Гц будет наблюдаться всего 1/5000 от общего времени записи спектра, поскольку диапазон химических сдвигов для большинства молекул на спектрометре с магнитным полем 23,5 кГс составляет 5000 Гц (около 200 м.д.). Остальное время тратится на наблюдение других резонансных сигналов или на рассматривание нулевой линии. Чувствительность можно несколько повысить за счет использования быстрого прохождения, так как это дает возможность применять большие значения ВЧ-поля, избежав при этом насыщения. Однако даже при очень больших скоростях прохождения в каждый момент времени по-прежнему наблюдается только одна частота. Кроме того, быстрое прохождение может ограничить разрешение, приводя к некоторому аппаратурному уширению линий. [c.31]

При регистрации и обработке спектров ядерного магнитного резонанса нужно прежде всего иметь в виду, что теоретически точный вид спектра может быть получен лишь при бесконечно малой амплитуде возбуждающего поля и бесконечно малой скорости прохождения через резонансную область. Так как практически эти величины по необходимости конечны и так как существует еще ряд факторов, которые могут исказить спектр (неоднородность и нестабильность поляризующего поля, нестабильность частоты и амплитуды возбуждающего поля, наличие модуляции, настройка приемных устройств спектрометра, конечная величина постоянной времени синфазного детектора, шумы электронных схем и т. д.), то регистрируемый спектр будет лишь хорошим или плохим приближением к действительному. Степень этого приближения зависит от того, насколько правильно сумеет исследователь выбрать те параметры эксперимента, управление которыми находится в его руках, и учесть те, которыми он не может распорядиться. [c.120]

ЯМР. Разрешение спектра ЯМР - миним. ширина линии ЯМР, к-рую позволяет наблюдать данный спектрометр. Скорость прохождения - скорость (в Гц/с), с к-рой изменяется напряженность магн. поля или частота воздействующего на образец радиочастотного излучения при получении спасгра ЯМР. [c.517]

Кроме основного условия успешной регистрации спектра высокого разрешения (достижения предельной разрешающей способности прибора) необходимо, чтобы отсутствовало насыщение и чтобы скорость прохождения через резонанс не была слишком большой. [c.137]

На рис. 29, а показан спектр СНз-группы этилбензола, полученный на ЯМР-спектрометре 5535 при очень медленном прохождении через резонанс. Для сравнения на рис. 29, б представлен тот же спектр при повышенной скорости прохождения. [c.138]

Изложенные выше методы расчета и анализа формы линии ЭПР основаны на предположении о том, что в эксперименте мы получаем точную, не искаженную форму линии. В действительности при регистрации сигналов всегда существует возможность искажения формы линии вследствие конечной скорости прохождения через резонанс, конечной постоянной времени регистрирующего прибора, примешивания сигналов дисперсии, конечной амплитуды модуляции магнитного поля. Мы здесь не затрагивали вопросы техники регистрации спектров ЭПР, которые изложены, например, в монографии [1 к гл. I]. Однако, как уже указывалось в 2.3, для анализа спектров существенно знать, какие из приборных эффектов оказывают практическое влияние на форму линии и как можно количественно учесть эти эффекты. [c.199]

Допустимая скорость развертки спектра определяется сложностью его контура, инерционностью регистрирующего устройства и детектора радиации. Наиболее точное воспроизведение спектра достигается при минимальных скоростях развертки, ло стремление сократить время получения одного спектра и отснять максимальное число спектров побуждает операторов работать на возможно больших скоростях развертки. Превышение допустимых скоростей проявляется в Искажении формы спектральных. полос, приобретающих характерные очертания треугольников (рис. 1.4,г). При этом поглощение в максимумах оказывается значительно меньше истинного, а часть максимумов вообще не успевает регистрироваться. Такие искаженные спектрограммы непригодны для использования. Современные спектрофотометры имеют устройства для автоматического снижения скорости развертки до пределов, допустимых, при прохождении сложных участков спектра. Необходимо следить, чтобы при работе на высоких скоростях автоматические замедлители сканирования были включены. [c.13]

Обычно желательно иметь высокое отношение сигнал/шум (5 /N) и четкое разрешение двух сравниваемых сигналов. Соответствующее отношение 8 /N обычно не представляет проблемы в ПМР-анализе, даже для необычных количеств образцов. Хотя и приведены значения Щ Д5 от 0,01 -0,15 м. д., более обычными являются значения Д5 меньше 4 Гц (при 100 МГц). Поэтому магнитное поле спектра должно быть однородным для того, чтобы получить максимальное разрешение. Наиболее просто и надежно проводить анализ сравнением интенсивностей синглетов, хотя можно сравнивать и мультиплеты, если величина Ду позволяет это делать [ 17]. Наблюдаемые величины Ду (в герцах) можно, конечно, повысить применением спектрометров с большей напряженностью поля. При снятии спектра необходимо особое внимание уделить качеству настройки прибора. При регистрации спектра в стационарном режиме следует использовать узкие развертки, соответствующие скорость прохождения и мощность радиочастотного поля, чтобы избежать эффектов насыщения. Если спектр получен в импульсном режиме, то цифровое разрешение должно быть достаточно высоким [ 6]. [c.208]

При пользовании регистрирующим микрофотометром необходимо правильно выбирать скорость записи спектра, чтобы наблюдаемые контуры линий не искажались. Время прохождения контура линии перед щелью микрофотометров должно быть согласовано с постоянной времени регистрирующей системы (гальванометра). [c.337]

Соотношение (50) определяет связь между скоростью прохождения сигнала и спектром сигнала. Для неискаженного воспроизведения формы сигнала полоса приемника должна быть, по крайней мере, равна ширине спектра сигнала. Следовательно, соотношение (50) определяет связь между временем прохождения сигнала и минимально возможной шириной полосы приемника. [c.172]

Влияние шума при регистрации сигналов на осциллографе и самописце. Уменьшение скорости прохождения магнитного поля при записи на самописец приводит к сужению спектра сигнала и, следовательно, позволяет применить схему узкополосного приема. Примером приемника с узкой полосой пропускания служит приемник с синхронным детектором и последующими / С-фильтрами, которые и определяют ширину полосы приемника. Увеличение чувствительности достигается за счет увеличения времени наблюдения. [c.172]

Наиболее подходящими методами первой группы являются высокоскоростная киносъемка, фотосъемка с малой экспозицией, а также некоторые электрические и оптические методы, требующие предварительной тарировки датчика. Как показывают простые оценки, для получения перемещенного изображения летящей капли даже в случае невысоких давлений распыла экспозиция не должна превышать 10 —10 с. В [3.19] использовано простое приспособление, обеспечивающее движение пленки в сочетании с искровой микрофотографией в [3.20] подробно описано исследование факела распыленной жидкости тем. же способом, но с применением неподвижной пленки. Для исследования фракционного состава жидкой фазы в потоках влажного пара используют оптические методы, позволяющие определить функцию распределения по индикатрисе рассеяния [3.21] радиусы капель в спектре должны находиться в достаточно узком интервале, присутствие даже малого количества крупных капель резко ухудшает результаты. В [3.22, 3.23] описан метод определения функции распределения капель по размерам путем автоматического счета капель, замыкающих электроды датчиков, с погрешностью около 10% [3.23]. В [3.24] описан метод измерения размеров и скоростей капель путем регистрации изменения электрической емкости при прохождении капель между электродами датчика. Этот метод применяется при диаметре капель от 1,9 до 3,1 мм и скорости от 0,5 до 1,4 м/с. [c.153]

В качестве спектрофотометра был использован спектрограф ИСП-51 с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1, описанной нами ранее [13]. Давление воздуха перед распылителем составляло 0,3—0,32 кг1см , давление ацетилена—115--125 мм вод. ст. Во время анализа давление воздуха и ацетилена поддерживали строго постоянным. Скорость перемещения спектрогра.ммы составляла 360 мм/час, а скорость прохождения спектра перед выходной щелью — 0,93 А1сек. Для большей стабилизации выпрямленного напряжения, подаваемого на фотоэлектронный умножитель, и контроля за его постоянством высоковольтный выпрямитель блока питания приставки был заменен высоковольтным выпрямителем типа ВС-16. Последний позволяет получать амплитуду напряжения пульсации на выходе выпрямителя порядка 0,001% от величины выходного напряжения аналогичная величина у блока питания приставки — 0,1%. Напряжение на фотоэлектронном умножителе типа ФЭУ-22 поддерживали на уровне 800 в для максимально возможного снижения уровня темнового тока и его флуктуации. Проверку линейности световой характеристики ФЭУ-22 не проводили. Размеры входной и выходной щели и степень усиления фототока изменяли в зависимости от содержания микропримеси калия в хлориде рубидия. Прибор перед анализом тщательно прогревали (1—2 часа), а фотоэлектронный умножитель для стабилизации утомления эмиттеров подвергали получасовому подсвечиванию световым потоком, интенсивность которого отвечала максимальному содержанию микропримеси в анализируемой пробе. Все это позволяло снизить дрейф нуля потенциометра ЭПП-0-9 до 0,02— [c.213]

Редуктор позволяет изменять скорость вращения зеркала, и, следовательно, скорость прохождения спектра относительно выходной щели. При постоянной скорости движения диаграммной ленты спектр будет более или менее растянутым. Обзорный спектр в большом диапазоне обычно снимают с большой скоростью (переключатель на редукторе в положёнии 5—8 ). Выбранный по обзорному спектру участок снимается с малой скоростью (положение 1—4 ). [c.76]

Закс и др. [169] исследовали образование шейки в поликарбонате. Вследствие уменьшения поперечного сечения образца в области шейки материал в процессе прохождения через шейку приобретает ориентационную деформацию X, равную 2. При комнатной температуре и различных скоростях растяжения образца, соответствующих скоростям деформации в области шейки 0,02—2 с , авторы работы [169] получили довольно стабильный спектр ЭПР, который, однако, был недостаточно разрешен. Интенсивность данного спектра возрастала в зависимости от скорости прохождения невытянутого ПК через шейку от 3-10 до 1,8-10 спин/г (рис. 7.12). Эти же авторы исследовали также поведение стабильных нитро-ксидных радикалов и радикалов, образующихся путем фотолиза в процессе образования шейки в образцах ПЭНП и ПК-Наблюдаемый при этом возросший спад числа первоначально присутствующих радикалов может быть вызван их реакцией со вновь образующимися радикалами, а также с возросшей скоростью рекомбинации или спада числа присутствующих радикалов под влиянием деформации. На существование последнего явления в высокоориентированных полимерах ПЭВП, ПП, ПА-12 и ПЭТФ указывали Бехт и др. [47]. [c.306]

В предыдущем разделе, где мы оптимизировали эксперимент по чувствительности, для повышения скорости регистрации спектра мы использовали режим, в котором 2-намагниченность возвращалась в некоторое стационарное состояние, отличное от равновесного. Одиако такой режим совершенно пе подходит для количественных измерений, поскольку иитенсивиость сигнала зависит от величины Ту, н, если только все Ту ие окажутся одинаковыми, измеренные интенсивности будут содержать ошибки, В принципе, знание величин измеряемых пиков позволяет скорректировать интенсивности, по достаточно точное измерение Т, сложнее, чем простая регистрация спсктра без насыщения, поэтому такой способ нельзя считать практичным. Однако полезно прнближешю оценить величины Ту по методу, описанному в разд. 7.5,3, для того чтобы выбрать правильную частоту повторения прохождений и избежать насыщения. [c.240]

Практическое решение этой проблемы становится возможным при использовании миникомпьютеров. При этом спектральная область оцифровывается, т. е. разбивается на конечное число каналов, так что во время регистрации спектра с нормальной скоростью соответствующее число экспериментальных точек считывается и записывается в память. При повторении эксперимента можно просуммировать 50 и более индивидуальных спектров. Поскольку сигналы, обусловленные случайным шумом, изменяются по интенсивности и, что более важно, по знаку, а истинный сигнал ЯМР всегда дает положительный отклик, то отношение сигнал/шум улучшается. В соответствии с отмеченной корреляцией между временем наблюдения 1 и интенсивностью улучшение оказывается пропорциональным л/п, где п — число прохождений спектра (рис. П1. 10). В настоящее время доступны устройства с 1024 (и более) каналами, что в целом позволяет достичь достаточно высокого разрешения оцифрованного спектра. Подобный прибор известен под назва- [c.74]

Вигли в спектрах. Удовлетворительное разрешение при повышенной скорости прохождения сопровождается появлением виглей. Вообще говоря, наличие виглей нежелательно, поскольку они искажают истинную форму сигналов и приводят к биениям для близких сигналов, что затрудняет анализ малых расщеплений в спектрах. Полностью избавиться от виглей в обзорных спектрах ЯМР Н, как правило, не удается, поскольку при хорошем разрешении ( 0,1 Гц) требуется несколько часов на запись спектра в условиях медленного прохождения, что невозможно в условиях экспресс-анализа. [c.145]

Ранее указывалось, что относительные достоинства различных регистрирующих систем следует рассматривать не только с точки зрения скорости развертывания спектра, но и также с точки зрения количества информации, которую содержат различные спектры, и простоты работы. Оценка достоинства регистрирующих систем с этой последней позиции будет зависеть от областей применения и индивидуальных вкусов оператора. Однако в некоторых случаях очень важна большая скорость. При рассмотрении использования в качестве детектора умножителей для увеличения скорости регистрации упоминалась целесообразность применения возможно более низкой разрешающей способности. Однако в отдельных случаях необходима высокая разрешающая способность, например при изучении мультиплета СО2, N O, СзНд и т. д., имеющих номинально одно и то же массовое число. Предположим, например, что для решения одной из проблем требуется разрешающая сила, достаточная для разделения двух ионов, один из которых содержит группу СН, а другой — атом , и что эти ионы регистрируются на массе 44 при этом Ж/АМ должно быть 9848. При использовании регистрирующей системы, в которой каждый пик должен быть развернут за 1 сек и в которой весь спектр развертывается с соответствующей скоростью, время, требуемое для развертки массового числа М, составит 9848 7W сек. Это соответствует болееЗ/4 минутам для регистрации пика с массой 44 и означает, что спектр от массы 12 до 44 будет регистрироваться за 3 час 42 мин. Поскольку для удобства наблюдений каждый регистрируемый пик должен иметь основание не менее Ъмм, то при скорости движения диаграммы 5 мм/сек размеры спектра в диапазоне от массы 12 до 44 достигнут 66 м. Поэтому скорость прохождения между пиками должна быть увеличена и медленная запись должна проводиться только в непосредственной близости от мультиплетов. В приборах, в которых можно менять разрешение от низкого к высокому, например в приборе с двойной фокусировкой MS-8 фирмы Metropolitan-Ki kers , желательно развертывать область между массовыми числами [c.236]

Под медленным прохождением следует понимать такую скорость развертки поля Я , когда продолжительность нахождения образца в условиях резонанса существенно превышает время релаксации, т. е. система спинов в каждый момент находится в состоянии равновесия. Для выявления деталей спектра обычно стремятся производить съемку при возможно более медленной развертке. Практически осуществить условия медленного прохождения возможно только для образцов с очень малым временем релаксаций, по существу, не пригодных для спектроскопии высокого разрешения. Для обычных веществ со временем релаксации, измеряемым секундами, медленное прохождение противоречит нестабильности магнитного ноля спектрометра во времени, так что очень медленная развертка ведет к ухудшению разрешения. Обычная скорость развертки спектра в современных спектрометрах 0,5—2 гц1сек, причем высококачественные приборы позволяют снизить ее до 0,02 гц/сек. Если время релаксации равно 1 сек, а ширина линии — 0,5 гц, то скорость развертки и время релаксации будут величинами одного порядка. Поэтому [c.13]

Чтобы избежать ошибки в результате неравномерного насыщения пиков, было предложено несколько путей. Один из них состоит в использовании быстрого прохождения сигнала. На практике при ширине сигнала 1 гц ж времени релаксации 1 сек скорость развертки спектра 25 гц1сек практически исключает ошибку от насыщения. Такой путь, однако, приводит к повышению погрешности интегратора, которая возрастает с повышением скорости развертки. Другой метод устранения насыщения состоит в добавке парамагнитных соединений. При незначительных добавках парамагнитных веществ время релаксации настолько уменьшается, что насыщения не происходит даже при значительном повышении уровня высокочастотного поля. Этот путь также имеет определенные недостатки. При добавке парамагнитных примесей происходит значительное уширение сигнала, так что теряется возможность различить отдельные пики. Малая же добавка может привести к тому, что условия насыщения исследуемого и эталонного пиков будут заметно различаться, что вызовет существенную ошибку. [c.49]

Многие системы, такие как лабораюрные и промышленные биореакторы и ферментеры, характеризуются весьма сложной динамически многофазностью жидкостей [36]. Отвлекаясь от особенностей, в данном случае вещества частиц и биологических клеток, такие системы можно широко моделировать гетерогенной суспензией непроводящих пузырьков газа в ионном водном растворе. При данной постановке вопроса очевидно, что измерение проводимости (или вообще импедансометрия) может служить удобным способом измерения прохождения газовых пузырьков аналогично принципу, используемому в счетчике Культера [96]. В частности, при помощи биореактора с несколькими зондами можно оценить перекрестные корреляционные функции и/или когерентность флуктуаций проводимости между зондами, а затем непосредственно определить не только размер пузырьков и динамику жидкости, но и скорость прохождения пузырьков [37, 28, 181, 195]. Ценную информацию о динамике смешивания в двухфазных биореакторах, причем в реальном масштабе времени, можно получить при помощи анализа спектров флуктуаций давления [87]. Другие способы получения такой информации неизвестны. [c.364]

Скорость движения источника относительно поглотителя (в мм1сек или см1сек), при которой наблюдается эффект резонансного поглощения, называется химическим сдвигом (б). Анализ мессбауэровских спектров позволяет оценить характер распределения электронной плотности в соединении, выяснить его строение, установить концентрацию и состояние элементов в рудах и минералах, проследить промежуточные стадии прохождения химических реакций и т. д. Понятно, что эффект Мессбауэра можно наблюдать лишь для изотопов, для которых возможны обусловленные 7-излучением ядерные переходы. [c.180]

В последнее время работами Хесса с сотрудниками [5—7] на примере а-химотрипсина был развит новый метод изучения кинетики начальных стадий ферментативных реакций, получивший название метода вытеснения профлавина . Метод основан на том факте, что краситель профлавин (3,6-диаминоакридин) при связывании с а-химотрипсином в водном растворе изменяет свой спектр поглощения в ультрафиолетовой области. Величина разностного спектра поглощения, имеющего максимальное значение при длине волны 465 нм, пропорциональна -концентрации комплекса фермент-профлавин. Введение в систему фермент-профлавин субстрата, конкурирующего с красителем за связывание на активном центре а-химотрипсина, приводит к двум последовательным процессам вытеснения профлавина. Первый, очень быстрый процесс, заключается в обратимом вытеснении красителя из комплекса его с ферментом за счет образования нековалентного фермент-субстратного комплекса. Второй процесс, времена прохождения которого лежат обычно в пределах разрешения установок типа остановленной струи , вызван химическим взаимодействием субстрата с ферментом (например, образованием ацилферментного промежуточного соединения), что приводит к дополнительному уменьшению концентрации комплекса фермент-профлавин. Изучение кинетики второго процесса при различных концентрациях субстрата в дополнение к изучению кинетики ферментативной реакции в стационарном режиме позволяет сделать заключения о стадийности изучаемой реакции, а также найти значения констант скоростей промежуточных стадий ферментативной реакции. [c.188]

Таким образом, мессбауэровский спектр регистрируется, как показанная на рис. V.4 кривая зависимости интенсивности поглощения у-излучения от скорости движения источника относительно поглощающего вещества, которая фактически эквивалентна зависимости от энергии или частоты у-квантов. Значение скорости движения источника, соответствующее максимуму поглощения уквантов неподвижным поглотителем (минимум прохождения), обозначают Vq. [c.117]

Следовательно, если АЕ = А, то, чтобы выполнить измерение, необходим временной интервал порядка 1 с. Что это означает в терминах эксперимента ЯМР с непрерывной разверткой Измерения проводятся в некоторой полосе частот, где, по нашему мнению, могут находиться резонансные сигналы. Требование проводить из.мерения каждого интервала, равного 1 Гц, в течение 1 с ограничивает скорость развертки до 1 Гн/с. В настоящее время типичная ширша протонного спектра состав-ляег 10 м. д., т. е. 1000 Гц для спектрометра с рабочей частотой на протонах 100 МГп, Таким образом, для записи такого спектра потребуется ООО с (около 15 мнн). Нам нужно 4 прохождения, чтобы улучшить отношение сигнал/шум вдвое, и 16-вчетверо, поскольку это соотношение растет пропорщюнально квадратному корню из числа экспериментов. Тогда, чтобы удвоить сигнал/шум, потребуется 1 ч, а еще раз его удвоить ие удастся даже до обеда. Таким образом, применяемая в ЯМР с непрерывной разверткой методика накопления оказывается не очень полезной. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология