Основные типы стационарных электродов

Все ионометрические анализаторы по принципу построения и работы потенциометрической ячейки можно разделить на два основных типа анализаторы для контроля в стационарных условиях (различные варианты автоматических титраторов) и приборы автоматического контроля в гидродинамическом режиме (анализаторы проточно-инжекционного типа). Теоретические основы ионометрии (механизм возникновения электродного потенциала и мембранного транспорта, проблемы селективности и динамические факторы) для стационарных условий эксплуатации электродов разработаны довольно подробно, а теория потенциометрического детектирования в гидродинамических контролируемых условиях стала интенсивно развиваться лишь в последние годы. [c.164]

ОСНОВНЫЕ ТИПЫ СТАЦИОНАРНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ [c.43]

Распределение потенциала на границе раздела в стационарных условиях можно объяснить, приняв, что поверхность окисленного электрода покрыта слоем гидроксильных групп, которые диссоциирую-т, в зависим ости от pH, по кислому или основному типу. [c.13]

Следует подчеркнуть, что хотя в этом разделе представлены данные и соображения в основном для ртутных электродов, но основная теория для стационарных ртутных и твердых электродов, в общем, практически одинакова (различия могут быть обусловлены геометрическими факторами). Следует, однако, понимать такой важный практический аспект гетерогенная стадия электродного процесса может быть значительно изменена путем модифицирования поверхности электрода. Так, например, значения на ртутных электродах иногда могут быть гораздо больше, чем на твердых электродах, поэтому приводимые для КРЭ примеры обратимого электродного процесса имеют отношение только к ртутным поверхностям. Обратимые электродные процессы, в общем, наиболее удобны в полярографии, так что изменение обратимости при замене электродного материала может оказаться существенным обстоятельством. Точно так же поверхностные явления типа адсорбции часто чрезвычайно сильно зависят от природы материала электрода. Сильная адсорбция, наблюдающаяся на ртутном электроде, которая может осложнить ситуацию, может отсутствовать, скажем, на платине или наоборот. [c.357]

Основным фактором коррозии является образование коррозионного элемента с катодами из стали в бетоне, стационарный потенциал которого по медносульфатному электроду сравнения составляет минус 0,2—0,4 В [3—5] этим определяются и мероприятия по защите от коррозии. На образование коррозионного элемента влияют такие факто-торы как тип цемента, водоцементное отношение и аэрация бетона [5]. На рис. 13.1 схематически показано влияние коррозионного элемента и изменение потенциала труба—грунт ири контакте с железобетонной строительной конструкцией. Плотность тока коррозионного элемента при этом в основном определяется большой площадью поверхности катода [см. рис. 2.6 и формулу (2.43)]. На промышленных объектах площадь стали в бетоне обычно превышает 10" м . [c.287]

Осаждение и растворение металлов и малорастворимых соединений проводилось в основном на твердых электродах — платино-вом золотом и графитовом (угольном). Описано также концентрирование железа в виде Ре(ОН)з и рения в виде КеОг на стационарном ртутном электроде. Развитие метода инверсионной вольтамперометрии твердых фаз связано с использованием различных типов угольных электродов. Это обусловлено инертностью материала электрода, достаточно высоким перенапряжением водорода и кислорода на нем (широкой рабочей областью потенциалов), возможностью обновлять поверхность электрода простым снятием верхнего слоя. Недостатком графитовых электродов является высокий остаточный ток , что вызывается восстановлением находящегося в порах и адсорбированного кислорода . Однако этот недостаток успешно устраняется специальной подготовкой используемого материала - [c.143]

В описанных выше методах исследования электродов в стационарном состоянии на систему воздействуют повторяющимися импульсами потенциала определенной формы. Для получения данных о кинетике переноса заряда через полимерные слои связанных редокс-частиц на модифицированных электродах нередко используют и отдельные ступенчатые изменения потенциала, В экспериментах этого типа наложенный на стационарный электрод в фоновом электролите начальный потенциал скачком меняется до конечного потенциала Ef-, соответствующий этому ток регистрируют как функцию времени. На рис. 13.10 показан типичный переходный ток электрода с тиони-новым покрытием в 0,05 моль/л серной кислоте. Наложение ступеньки потенциала приводит к изменению окислительно-восстановительного состояния модифицирующей пленки, причем при малых временах основной вклад в измеряемый ток вносит заряжение емкости, а при больщих-фарадеевский процесс в пленке. Следовательно, сигнал определяется диффузией в пленке и по существу идентичен току в случае тонкослойной ячейки. Использование преобразования Лапласа при решении уравнения второго закона Фика применительно к пленке толщиной Ьдает следующее выражение для переходного тока [67] [c.188]

Особенно сильной коррозии часто подвергаются сварные соединения, если не приняты меры к тому, чтобы их потенциал не оказался менее благородным, чем потенциал основного металла. Бровер наблюдал сильную коррозию сварного шва на трубках из нержавеющей стали типа 304 (18-8). Трубки многократно травили ингибированной 10%-ной соляной кислотой при температуре 70° С. Лабораторные коррозионные испытания подобных пар в ингибированной соляной кислоте показали, что коррозия в основном развивается на сварном шве (более 250 мм1год). Скорость коррозии металла шва (сталь типа 312) в изолированном виде оказалась в 12—15 раз больше скорости коррозии малоуглеродистой стали или нержавеющей стали типа 304. Разрушение сварного шва в теплообменниках автор объясняет возникновением контактной коррозии между аустенитной и ферритной фазами сплава. Исследования стационарных потенциалов и поляризационных характеристик типичных аустенитных и ферритных нержавеющих сталей подтвердили это предположение. Было показано, что наиболее целесообразно в этом случае использовать инконель А и сварочные электроды из стали типа 310 (24—26% Сг 19—22% Ni макс. 0,25% С). Для трав- [c.185]

Хронологически, первым типом является открытый макроэлектрод. Он представляет собой пластинку или проволоку из благородного металла (золота, серебра, платины), опущенную в исследуемую среду. Электрод такого типа впервые использован для определения динамики выделения кислорода в суспензии растительных клеток при освещении (Блинке, Скау, 1938). Основным достоинством открытых макроэлектродов является относительная простота их изго-товлеиия. Ток восстановления кислорода на таких электро,-дах достигает значительных величин, и его регистрация нё вызывает затруднений. Однако стационарное состояние на макроэлектродах устанавливается за время порядка 10 с. Поэтому использование их при регистрации сравнительно быстрых процессов выделения кислорода по предельному току не обеспечивает достаточной точности измерений. Кроме того, макроэлектроды в ходе измерений потребляют значительное количество кислорода из раствора. Выработка кислорода происходит на расстоянии порядка 0,2—0,3 мм от поверхности электрода. Обеднение значительного объема электролита (суспензии клеток или органоидов) кислородом может исказить результаты измерений в силу того, что определенная часть суспензии находится в условиях, близких к анаэробным, а остальная — в аэробных условиях. [c.207]