Малеиновая кислота как акцептор водорода

Катализаторы гидрирования [13], такие, как платина, палладий, никель и т. д. В данном случае реакция обратна гидрированию двойной связи (т. 3, реакции 15-10 и 15-12), и механизм ее, по-видимому, также обратен , хотя данных об этом немного [14]. Субстрат нагревают с катализатором до температуры примерно 300—350 °С. Реакции часто удается провести в более мягких условиях, если для связывания выделяющегося водорода использовать такие акцепторы водорода, как малеиновая кислота, циклогексен или бензол. Акцептор восстанавливается до насыщенного соединения. Сообщается, что дегидрирование 1-метилциклогексена-1- С в присутствии А Оз приводит к толуолу, в котором метка частично распределена по кольцу [15]. [c.265]

Брауде и др, [II] изучали механизм обменного гидрирования в присутствии металлических катализаторов, В качестве доноров водорода при восстановлении ненасыщенных кислот могут быть использованы циклогексен, циклогексадиен, 1,2- и 1,4-дигидронафталин, Опыты проводили в кипящем тетрагидрофуране при 65°. В качестве катализатора использовали различные формы палладия. Малеиновая кислота превращалась в янтарную с выходом 100 при нагревании в течение 15 час. Значительную роль в реакции переноса ] одорода, играет совместная адсорбция донора и акцептора на поверхности катализатора. В случае большей адсорбции акцептора по сравнению с донором акцептор отравляет катализатор, поэтому реакцию ведут при избытке донора. [c.56]

В качестве акцепторов водорода могут быть использованы другие кислородсодержащие соединения, например ароматические нитросоединения, и многие из этих процессов гидридного перехода можно очень легко проводить на поверхности активного палладиево-платинового или никелевого катализатора. Особенно интересным примером является восстановление малеиновой кислоты до янтарной кислоты циклогексеном в присутствии палладия при 65° [c.137]

Попытки использовать уран в качестве катализатора гидрирования (с нафталином и малеиновой кислотой в качестве акцепторов водорода) были безуспешны [72]. [c.173]

Перераспределение водорода между разными молекулами связано с миграцией водорода и диспропорционированием и может быть использовано как метод дегидрирования или как метод гидрирования. В работах Брауде, Линстеда и Митчелла [44] приводится список литературы по использованию тетралина, циклогексанола и других спиртов в качестве доноров ири гидрировании в присутствии никеля или палладия и малеиновой кислоты, коричной кислоты, бензола и ацетона в качестве акцепторов при каталитическом дегидрировании. Было найдено, что дегидрирование в присутствии палладия с использованием малеиновой кислоты в качестве акцептора [185] в некоторых случаях дает хорошие результаты [290]. Адкинс с сотр. [1—3] тщательно исследовали реакции дегидрирования в запаянной ампуле с использованием палладиевого или никелевого катализатора и бензола в качестве акцептора. Изучено гидрирование этиленовых и ацетиленовых связей [44], нитросоединений [46] и других акцепторов [45] циклогексеном в присутствии палладиевого катализатора. [c.170]

Интересно, что третичные (даже высокоосновные) амины не вызывают изомеря-зации. Это было проверено путем осуществления выдержки веществ в эфире в течение-года при комнатной температуре. Отсутствие каталитического эффекта со стороны третичных аминов объяснялось следующим образом. Для образования координационной связи молекулы амина с кислородом карбонильной группы необходимы такие атомы водорода, которых в молекуле третичного амина нет. Кинетические исследования показали, что в этом координационном комплексе участвует одна молекула эфира малеиновой кислоты и две молекулы амина [355, 356]. Если, однако, принять, что обе молекулы амина выступают здесь в качестве донора протонов, то неизбежно возникает предположение о том, что сильные протонные кислоты должны быть гораздо более эффективными катализаторами изомеризации. Однако результаты опытов — прямо противоположные [355]. Это заставило исследователей предложить модифицированный механизм, в соответствии с которым одна из молекул амина выступает в образовании промежуточного вещества 181 как акцептор, а вторая — как донор электрона [355, 356] [c.335]

Получают взаимодействием феинлгидразида малеиновой кислоты с ди-этилхлортно юсфатом в присутствии акцепторов хлорида водорода. [c.409]

Этот распад, по-видимому, сопровождается дегидрированием диеновой компоненты, причем акцептором водорода служит малеиновый ангидрид, который и является инициатором этого распада. Однако позднее было установлено [523, 524], что такой распад не имеет места, например, при нагревании бариевой соли кислоты, отвечающей аддукту (XVII). В этом случае идет обычная термическая диссоциация на исходные компоненты и она является, очевидно, главным направлением реакции и в других аналогичных случаях. Некоторые эфиры аддукта (XVII) с одноатомными и многоатомными спиртами нашли применение в качестве инсектицидов и основ для лаков и олифы [530, 530а]. [c.353]

Оксифлаваноны (ЬХП) можно дигидрировать до флавонола (ЬХШ) также с помощью палладия в присутствии коричной кислоты или малеинового ангидрида, которые служат акцепторами освобождающегося водорода [ 150]. [c.189]