Акцепторы и доноры протонов

Крезол обладает только кислыми свойствами, пиридин только основными. Таким образом, для каталитической мутаротации глюкозы необходимо одновременное присутствие и кислоты (донора протонов), и основания (акцептора протонов). Вода может быть и акцептором, и донором протона [c.288]

Протолитические растворители можно разделить на три группы. Первую группу составляют амфотерные, которые легко проявляют как способность к присоединению протона, так и способность к его выделению, т. е. они могут быть и акцепторами и донорами протонов. По существу говоря, каждый растворитель в соответствующих условиях может проявлять и донорные и акцепторные свойства. Под амфотерными понимают такие растворители, у которых соотношение донорных и акцепторных свойств мало отличается от их соотношения в воде к ним относятся спирты, фенолы и др. [c.320]

Обычно жидкости первой и второй групп смешиваются между собой, хорошо растворяют многие вещества, легко образуя водородные связи в качестве акцепторов и доноров протонов. [c.221]

В амфипротных растворителях, которые приблизительно в одинаковой степени являются акцепторами и донорами протонов, диссоциируют и кислоты, и основания. [c.92]

Резкого изменения в относительной силе кислот можно ожидать при переходе от растворителей, которые могут быть акцепторами и донорами протонов (вода, спирты), к растворителям, которые обычно являются только акцепторами протона (кетоны, нитрилы, нитросоединения). В этих последних карбоновые кислоты и фенолы образуют соединения одного состава — АВ. В гидроксилсодержащих растворителях фенолы образуют соединения состава АВ, а карбоновые кислоты — состава АВд (см. гл. V). [c.292]

СОСТОЯНИИ или в индифферентном растворителе вещество одновременно может быть и акцептором и донором протонов. Хорошо известным примером таких веществ является вода, которая может дать равновесную систему с участием двух ее молекул [c.140]

Наиболее резкое изменение в относительной силе кислот можно ожидать при переходе от растворителей, которые могут быть акцепторами и донорами протонов (вода, спирты), к растворителям, у которых акцепторные свойства преобладают над донорными (кетоны, нитрилы, нитросоединения). [c.35]

Таким образом, происходящая реакция сводится к образованию промежуточного ацилфермента, а затем к переносу ациль-ного остатка к молекуле воды, если протекает гидролиз, или к иному акцептору ацетильной группы. Серии, конечно, содержится в активном центре не всех ферментов. Так, например, у рибонуклеазы его нет, и в этом ферменте, как предполагается, два остатка гистидина выполняют функцию акцептора и донора протонов. Серии и гистидин, несомненно, являются не единственными остатками, необходимыми для работы активного центра. Имеются факты, говорящие об участии триптофана в активных центрах химотрипсина, трипсина, лизоцима, однако об этом пока еще известно мало. [c.84]

В некоторых органических растворителях (пиридине, хлороформе, ж-крезоле) при полном отсутствии воды мутаротация полностью прекращается. Однако в смеси одной части пиридина с двумя частями л-крезола мутаротация протекает в 20 раз быстрее, чем в воде. л-Крезол обладает только кислыми свойствами, пиридин только основными, таким образом, для каталитической мутаротации глюкозы необходимо одновременное присутствие и кислоты (донора протонов), и основания (акцептора протонов). Вода может быть и акцептором, и донором протона [c.368]

Неионогенное в водном растворе может быть только акцептором протонов Неионогенное в водном растворе может быть акцептором и донором протонов Ионогенное в водном растворе может быть донором и реже акцептором протонов [c.217]

В гомогенных модельных системах этот механизм катализа трудно реализуем по нескольким причинам. Во-первых, в растворе эффективный акцептор и донор протона немедленно обмениваются протоном без участия субстрата, что ограничивает эффективность пуш-пульных механизмов в растворе. Во-вторых, необходимые для катализа взаимные ориентации молекул обычно не отвечают равновесному строению жидкости, когда донор и акцептор протонов располагаются достаточно далеко от необходимых мест передачи протона [c.269]

Растворы, содержащие как акцептор протонов (основание В), так и донор протонов (кислоту ВН), проявляют буферные свойства одновременно по отношению к сильным кислотам и основаниям. Свойство быть одновременно акцептором и донором протонов называется амфотерностью. Амфотерностью могут обладать и растворы индивидуальных веществ (например, растворы кислых солей многоосновных кислот — КаНСОз, Ка2НР04, МаНаР04, в которых анионы являются одновременно донорами и акцепторами протонов). Поэтому растворы таких солей обладают буферными свойствами. [c.186]

Так, по Льюису, кислоты и основания — это вещества, являющиеся акцепторами и донорами протонов соответственно. Атомы азота в аммиаке располагают свободной парой электронов, поэтому аммиак выступает в качестве донора этой пары и является основанием. Бор в ВС1з имеет вакантные места для присоединения пары электронов, поэтому B I3 представляет собой кислоту. Приведенное ниже уравнение иллюстрирует взаимодействие между B I3 и NH3 [c.87]

Как полагают Меклер и Идлис, "обязательный компонент любой А-А-связи - водородная связь, образующаяся между полярной группой боковой цепи одного аминокислотного остатка и карбонилом остова полипептидной цепи - компонентом аминокислотного остатка-партнсра" [352. С. 43]. Вокруг таких водородных связей имеются гидрофобные рубашки, "защищающие их от атаки молекулами растворителя, в первую очередь, воды. Таким образом Природа обеспечивает образование особых, ранее неизвестных, специфических связей между аминокислотами - Л-Л-связей" [352. С. 44]. Из описанной структурной модели A-A-комплекса, однотипной для всех 26 пар аминокислотных остатков, не ясно, почему водородная связь является "обязательным компонентом любой A-A-связи". Это исключено по целому ряду причин. Во-первых, стабилизирующая энергия водородной связи, даже если она экранирована от контактов с водой, во много раз уступает суммарной энергии других видов невалентных взаимодействий, прежде всего, дисперсионной энергии. Во-вторых, точечное взаимодействие двух атомов этого "обязательного компонента" не может обеспечить стереокомплементарность остатков А и A. Напротив, как хорошо известно [353], взаимное расположение групп С = 0 и Н-О (H-N) определяется не столько самой водородной связью, сколько потенциальной энергетической поверхностью окружающих ее атомных групп. Она реализуется только в том случае, если удовлетворяет требованиям других видов невалентных взаимодействий, среди которых наибольшие ограничения накладывают ван-дер-ваальсовы взаимодействия. В-третьих, сближенность акцептора и донора протона требует определенной ориентации друг относительно друга основной цепи одного остатка и боковой цепи другого, что должно лишать конформационной свободы оба аминокислотных остатка и вести к реализации у всех пар A-A-связей данного типа одинаковых конформационных состояний. Такая унификация пространственного строения A-A-комплексов, как отмечалось, противоречит эксперименту. И наконец, в-четвертых, с предложенной моделью A-A-связи не согласуется четко проявляющаяся в трехмерных структурах белков тенденция боковых цепей заряженных остатков (Arg, Lys, Glu, Asp), находящихся на поверхности глобулы, принимать полностью развернутые конформации и ориентироваться в [c.536]

Им было проведено большое исследование тепловых эффектов. Прямых опытов поставлено около 1200, а дополнительно к этому было поставлено не меньшее количество опытов по исследованию теплоемкостей, которые были нужны для расчетов. В результате этих исследований Тимофеев обнаружил химические взаимодействия в ряде таких случаев, где раньше они не предполагались, установил амфо-терность многих веществ, которые, как оказалось в дальнейшем, могут быть и акцепторами и донорами протонов, а также целый ряд других особенностей растворов. Однако общего решения вопроса он не достиг. Это естественно вследствие многообразия свойств растворов, многообразия причин, которые действуют при образовании растворов. [c.34]

Рис. 16. 11редлагаемая]трех-с гадийная схема механизма синтеза пептидной связи при взаимодействии аминогруппы с карбоксильной группой в полости фермента. В], Вз и Ва — активные участки фермента (синтетазы), выполняющие главным образом функции акцепторов и доноров протонов [c.104]

Таким образом выясняется важная двойная роль акцептора и донора протонов в обычных реакциях Перкина — создание карбениата, способного к присоединению, и перенос протона на промежуточный аддукт (имеющий обычно лишь слабо основные свойства), что делает возможным стабилизацию в виде альдоля или (после отщепления [Н3О] ) в виде ненасыщенного соединения. [c.334]

Эффективное протекание разбираемой реакции связано с наличием в ферменте обратимых акцепторов и доноров протона у и (3-угле-родных атомов аминокислоты в фермент-субстратном комплексе. Реакция протекает в три этапа. Первоначально, путем переноса протона к центру В1 осуществляется кетиминная перегруппировка, при которой центр катализа переходит из состояния В , ВаН к В1Н+, В2Н, а перераспределение электронной плотности приводит к альтернирующему изменению кратности связей в последовательной цепи из восьми звеньев (от В1Н до пиродоксалевого ядра). На втором этапе отщепление протона от ВгН приводит к изменению кратности связей в цепи из десяти звеньев (от ВгН до №) и сопровождается отщеплением молекулы Н2О. Центр катализа при этом переходит в состояние В(Н, Вг. И, наконец, акцептирование протона центром Вг сопровождается появлением продукта реакции, а центр катализа переходит в состояние В1Н, Вг (ион имидазолия). Путем обратимой диссоциации после завершения реакции он переходит в исходное состояние В1, ВгН (свободное основание имидазола) [c.235]

Приведенные данные позволяют понять, как путем подходящего расположения акцепторов и доноров протонов (и электронов) в контакте с различными точками шиффова основания I осуществляется в пиридоксалевых ферментах специфическое проведение процесса при одной и той же простетической ( якорной ) группе и однотипных (и возможно даже одинаковых) кислотно-основных группах активного центра. [c.240]

Действие ацетилхоли н—г идролазы (ацет и л -холинэстеразы) . Активный центр ацетилхолин—гидролазы состоит из двух участков — эстеразного и анионного (см. стр. 213). При приближении ацетилхолина к ферменту происходит связывание триметил-аммониевой группы ацетилхолина с анионным участком. Это в свою очередь повышает вероятность и облегчает взаимодействие ацетильной группы ацетилхолина с гидроксилом серина эстеразного участка фермента, приводящее к разрыву связи ацетильной группы с холином и образованию ее связи с кислородом серина. В этом процессе принимают участие акцептор и донор протона. Акцептором протона является имидазольное кольцо гистидина. Роль донора предположительно отводится тирозину, находящемуся вблизи активного центра фермента (рис. 41). [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология