Некоторые важнейшие сведения из физической химии

А. НЕКОТОРЫЕ ВАЖНЕЙШИЕ СВЕДЕНИЯ ИЗ ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ [c.19]

В настоящее время значительную часть курса органической химии посвящают физическим аспектам или же создают логически построенные курсы,-основанные на изучении физико-химических данных. В связи с этим и для того, чтобы ускорить освоение предмета в результате активной работы памяти, мы предлагаем ряд работ для студентов, специализирующихся по физической органической химии. В этой книге приведены сведения о новейшем оборудовании, необходимом для проведения экспериментов, которые иллюстрируют некоторые важные теоретические принципы. Инструментальные методы использованы широко, но главным образом для решения проблемы, а не ради того, чтобы отдельно рассматривать эти методы. Для удобства эксперименты сгруппированы в три раздела, которые иллюстрируют в основном физические, спектральные и препаративные методы. По возможности задачи составлены таким образом, чтобы их можно было выполнить в течение одного четырехчасового занятия. Однако следует помнить, что это возможно лишь в случае хорошей подготовки [c.7]

За последние годы были сделаны весьма важные открытия в ряде областей знания, граничащих, с одной стороны, с физической химией, а с другой, — с неорганической или органической химией. В данной книге рассматриваются некоторые из этих вопросов, которые могут быть объединены под заглавием Общая химия . Эта книга является дополнением к книге автора Успехи физической химии и предназначается для того же круга читателей, а именно для студентов университета младших и старших курсов и тех, кто, покинув университет, хочет оставаться в курсе последних достижений химии. Ускоренные темпы нашей жизни оставляют мало времени химику-профессионалу, преподавателям или студентам на подробное изучение оригинальной литературы или даже монографий по специальным вопросам, появляющихся в печати. Задачей автора было собрать большое количество имеющегося материала и изложить его в простой и доступной форме. В конце каждой главы приведен список избранной литературы для желающих получить дополнительные сведения. Обзорные статьи и монографии отмечены звездочкой. [c.3]

Автор приглашает совершить экскурсию в мир химии, принять участие в беседах по некоторым вопросам неорганической и физической химии. Причем главная роль здесь отводится не сведениям учебного характера, а материалам, иллюстрирующим те или иные методы и проблемы химии. Читатель узнает о важнейших научных теориях, обусловивших успехи химической науки, о творческой деятельности выдающихся ученых-химиков. [c.11]

В задачу настоящей статьи входит описание химических свойств катализаторов крекинга и особенно тех химических свойств, которые определяют каталитическую способность. До недавнего времени в литературе было очень мало сведений, относящихся к этим химическим свойствам. Многие из опубликованных исследований касались физических свойств, в частности, удельной поверхности и объема пор окисных катализаторов крекинга. Во многих случаях делались попытки поставить каталитическую активность в связь с удельной поверхностью, геометрией поверхности и с некоторыми неопределенно описываемыми поверхностными силами. Хотя детальное знакомство с физическими свойствами какого-либо катализатора и представляет ценность для вспомогательных целей, из них одних для понимания механизма катализа можно извлечь очень немного нового. Наоборот, первостепенное значение имеет понимание химии катализатора. При разрещении многих проблем катализа не следует забывать идеи исследователей прежних лет — Сабатье и др. Большая специфичность действия катализаторов не согласуется с представлением о том, что каталитическая активность является следствием только неоднородности поверхностных сил на гранях кристаллов или неупорядоченности кристаллической структуры. Несомненно, эта специфичность гораздо лучше объясняется представлением, что характерные химические свойства катализаторов являются главным фактором, определяющим каталитическое действие. Эти свойства зависят от химических свойств веществ, составляющих катализатор, и они следуют тем же самым законам химии, которые установлены в некаталитической химии. Поэтому для достижения понимания химических свойств, связанных с активностью катализатора, важно знать не только то, с чем катализатор может реагировать или что он может хемосорбировать. Необходимо накапливать детальные сведения о химии компонентов катализатора как самостоятельных единиц и о том, как последние могут взаимодействовать друг с другом. [c.185]

Достигнутые за последние годы замечательные успехи в химии были бы невозможны без тесного содружества с физикой. Действительно, начинающий изучение химии может уяснить материал только одновременно с освоением определенных сведений из основных глав физики, особенно касающихся строения вещества, термодинамики, кинетики и механизма химических реакций. Основной трудностью в разработке подобной книги является отбор материала, отделение второстепенного от главного. Автор старался представить важнейшие факты неорганической и физической химии по возможности самым простым способом, так, чтобы читатель получил ясное представление в целом. С другой стороны, хотя это собственно и не является обязательным для книги такого рода, в ней представлены в элементарной форме некоторые вопросы химической технологии и биохимии. [c.5]

Принимая это во внимание, мы сочли необходимым ввести в курс, хотя и весьма краткие, схематические сведения о некоторых важнейших физических методах, применяемых в органической химии, как, например, определение теплот сгорания, молекулярной рефракции, рентгенографическом и электронографическом методах, изучении спектров поглощения и некоторых других. Естественно, что, учитывая сравнительно небольшой объем настоящего курса, мы могли стремиться лишь к тому, чтобы студент получил хотя бы общее представление о названных методах, необходимое для подготовки к ознакомлению с современными научными статьями но органической химии. [c.5]

Создание теории сильных электролитов явилось важным событием в общей теории растворов, которое не могло не оказать определяющего влияния на физическую химию неводных растворов. Возникновению теории сильных электролитов предшествовал ряд важных исследований, которые существенно пополнили сведения и состояния ионов в растворах. Здесь следует прежде всего назвать формулировку закона ионной силы Льюиса — Рендалла (1921 г.) и вывод Борном уравнения для энергии гидратации иона (1920 г.). Последнее уравнение связывает величину энергии гидратации с ионным радиусом и диэлектрической проницаемостью раствора, и с некоторыми допущениями распространяется на неводные растворы. Существенным достижением явился также вывод Бьеррумом уравнения, которое связывало коэффициент электропроводности с осмотическим коэффициентом, активностью растворенного электролита и диэлектрической проницаемостью (1918 г.). [c.13]

В течение последних лет появилась обширная литература, посвященная новым органическим соединениям фтора. Фторорганические соединения нашли многочисленные применения в различных областях техники, что достаточно подробно уже отмечалось в предисловии к сборнику Химия фтора № 1. Возникла необходимость надлежащей систематизации накопившегося нового материала. Из большого числа статей и патентов в области фторорганических соединений нами для сборника Химия фтора К 2 выбраны работы, относящиеся специально к химии фторолефинов. В приводимых ниже таблицах перечислены данные, взятые из этих статей и патентных описаний. В этих данных содержатся краткие сведения о получении и свойствах важнейших фторолефинов, описанных в иностранной литературе по 1948 г. включительно табличные данные сопровождаются библио-, графией. Наиболее важный материал в таблицах и библиографии отмечен звездочкой в настоящем сборнике дан полный перевод именно этого материала. Этот сборник является естественным продолжением сборника № 1, в котором также содержится некоторое количество данных, относящихся к фторолефинам. Основное содержание сборника № 2 составляют оригинальные статьи крупнейших американских исследователей, освещающих физические и химические свойства фторолефинов и методы их получения. Соединения этого класса в настоящее время применяются в качестве исходного сырья в производстве высокоустойчивых смазочных масел, хладоносителей, пластических масс и имеют широкие перспективы дальнейшего использования в целях получения новых технически важных продуктов. Из фторолефинов наибольший [c.9]

Обсуждение экспериментальных результатов дается после изложения физических основ колебательных спектров и важнейших экспериментальных методов. Хотя комплексные ионы исследуются и с помош ью спектров комбинационного рассеяния, эти спектры также могут дать иногда ценную информацию пока еще, как и в органической химии, инфракрасные спектры являются главным источником сведений, и так, вероятно, будет и в будущем. Поэтому мы обсуждаем в основном инфракрасные спектры и упоминаем данные по спектрам комбинационного рассеяния в тех случаях, когда это необходимо. Довольно много места мы уделяем изложению некоторых экснериментальных методик, особенно развитых в последнее время и не изложенных достаточно подробно в других главах книги. Это относится, например, к методу работы с прессованными окошками из галогенидов щелочных металлов и к исследованию спектров в области призмы из бромистого калия. [c.280]

В данной главе вначале сформулированы обобщения, а далее в последующих разделах они иллюстрированы на различных классах соединений. Приведенные ниже обобщения и характеризующие их типичные примеры дадут представление об органической химии кремния с точки зрения химика-органика. Существуют более полные обзоры некоторых аспектов кремнийорганической химии ранние работы хорошо освещены в трех книгах [1—3] имеется несколько специальных, но важных обзоров [4—7], включая два обзора, в которых суммированы физические и спектроскопические данные [8, 9]. Более поздние сведения имеются в ежегодных обзорах [10, 11]. Подробная библиография по металл-органической химии (12] включает большое число ссылок на статьи и книги по кремнийорганической химии. Имеется также формульный указатель на все известные кремнийорганические соединения вплоть до 1969 г. [13]. Отдельные положения и реакции, не сопровождающиеся в данной главе ссылками, рассматриваются либо в [I—3], либо в обзорах, ссылки на которые приведены в заголовках соответствующих разделов. [c.66]

В продолжение частичной переработки книги Н. Л. Глинки Общая химия , связанной с переходом к единицам физических величин СИ, в настоящем издании уточнен ряд понятий и определений Б частности, более строго изложены 9 и 10, а также 74, посвященный способам выражения состава растворов. Для удобства читателей в приложении приведены краткие сведения о единицах СИ, таблицы для пересчета некоторых внесистемных единиц, а также значения важнейших физических постоянных. Номенклатура неорганических соединений ( 15) рассмотрена с учетом рекомендаций Международного союза теоретической и прикладной химии (ИЮПАК). Материал 72 и 78 дополнен кратким описанием некоторых перспективных методов опреснения воды. [c.9]

Справочник химика, Госхимиздат, 1952—1953 Это трехтомное издание, которым широко пользуются в лабораторной практике. В первый том включены общие сведения (важнейшие физические константы, единицы измерения, измерения температуры, барометрические таблицы, влажность воздуха, основные сведения по математике, некоторые сведения о справочниках и журналах), свойства элементов и строение материи, физические свойства важнейших веществ, таблицы спектральных и рентгеноспектральных линий. Второй том содержит основные свойства важнейших неорганических и органических веществ. В третьем томе приведены основные сведения по химическому равновесию и кинетике, растворам, аналитической и технической химии. [c.20]

В дальнейших своих успехах, химия, по моему мнению, должна многое позаимствовать от физических и механических знаний и даже принять от них некоторые новые методы, особенно же те, которые употребляются при рассмотрении основных свойств газов и явлений теплоты. По этим причинам я старался, хотя кратко и первоначально, познакомить читателей в разных местах своего труда, например в главах 3-й, 10-й, 25-й и др., с некоторыми еще мало распространенными сведениями из физики. Но и в этом отношении, сообразно главной своей задаче, я не мог вдаваться в подробности и желал только обратить внимание читателя на предметы, по моему мнению, имеющие важное значение. [c.12]

Пособие содержит важнейшие сведения по химии и биохимии моносахаридов.. Наряду с основными сведениями, полученными на ранних этапах развития указанной области, в ней даны главным образом современные достижения широко представлены материалы о конформациях моносахаридов, применении ряда физических методов в изучении их строения, механизмах некоторых реакций сахаров, новых представлениях о биосинтезе и распаде углеводов (включая механизмы биосинтеза амниосахаров, сахаров с разветвленной цепью и т. д.), о биологическом значении рада производных углеводов. Книга снабжена обширной библиографией. [c.2]

В настоящем издании исключен устаревший и второстепенный материал, а также сведения, достаточно подробно излагаемые в современных курсах физической химии, физики и других дисциплинах или в специальных руководствах по электроаналитической химии и технике электрохимических измерений. Это позволило включить в учебник, не увеличивая его объема, разделы, посвященные наиболее перспективным научным направлениям и наиболее важным проблемам, таким, как электрохимия полупроводников, основы теории действия ионосс лективных электродов, роли сольватироваиных электронов в электродном равновесии и в кинетике электродных процессов, а также некоторые другие. [c.3]

Применение ИК-спектроскопии в научно-исследовательских, аналитических и промышленных лабораториях получило в последние 20 лет настолько быстрое и широкое развитие, что едва ли можно назвать какой-либо другой физический метод, сравнимый с ней в этом отношении. Помимо того что ИК-спектры давно уже плодотворно используются для изучения структуры молекул, качественного и количественного анализа в химии, метод открывает все новые неоценимые возможности и резервы для решения практических задач в различных узкоспециальных областях производства, науки и техники. Иллюстрацией этому может служить и предлагаемая вниманию читателя книга, касающаяся некоторых важных аспектов прикладной ИК-спектроскопии. Книга написана коллективом авторов — специалистов в разных областях знаний, плодотворно применяющих и совершенствующих технику ИК-спектроскопии. В ней не ставилась цель рассмотреть все вопросы теоретической и практической сторон метода, в чем и не было необходимости, так как в настоящее время имеется обширная научно-техническая и учебная литература по этим вопросам. Содержание же данной книги может быть вкратце охарактеризовано по следующим группам глав. Первые две главы и гл. 10 имеют вводный характер и дают неискушенному читателю необходимые общие знания принципов устройства и действия ИК-аппаратуры (гл. 1) и техники приготовления образцов для исследования (гл. 2), в том числе микрообразцов (гл. 10). Главы 3—5 уже вполне оригинальны и касаются практического применения ИК-спектроскопии в фармацевтической и парфюмерной промышленности для анализа лекарственных и косметических препаратов, эфирных масел и т. д., а также применения в геохимии, в частности для исследования структуры каменного угля. Для специалистов, работающих в указанных и смежных областях, эти главы, несомненно, очень полезны. В гл. 6 содержатся ценные сведения об организации и практике работы заводских лабораторий США, использующих метод ИК-спектроскопии, а гл. 7 дает достаточно полное представление о современных промышленных ПК-анализа-тора.х, работающих в непрерывном поточном производстве. [c.5]

Iini7te не опубликованы общие сводки работ по структурам веществ, что крайне затрудняет ориентировку в уже имеющемся материале. Даже л справочнике SB нет общей сводки типов структур и общего формульного регистра по 7 томам. Громадное количество работ посвящено материалам, в отношении которых сведения о химическом анализе и наличии примесей отсутствуют, что значительно снижает ценность полученных результатов, а иногда приводит даже выдающихся учёных li грубым ошибкам (см. стр. 750). Лишь в последнее время в этом вопросе наметился некоторый nope. iOM. Как мы указывали выше, игнорирование основных положештй физической химии влечёт за собой ошибочную траш овку важнейших вопросов да- ке в таких трудах, как SB. [c.20]

В настоящее время многих ученых химиков, и особенно тех, кто работает в области химии высокополимеров, привлекают исследования процессов сополимеризации. Эта область дает наилучшие возможности для изучения статистических процессов и факторов, влияющих на них, и позволяет с высокой точностью математически описывать физические процессы. Кроме того, уравнения и соотношения, выведенные на основании подобного исследования, часто выявляют новые скрытые эффекты, использование которых в свою очередь ведет к упрощению математического описания процессов. В частности, можно ползгчить некоторые сведения о процессах отбора, посредством которых растущая полимерная цепь присоединяет два или большее число мономеров. Эта информация, по-видимому, имеет весьма важное общенаучное и даже философское значение. [c.9]

Рассмотренные в предыдущих главах виды молекулярной спектроскопии дают информацию о наличии ряда важных функциональных групп и некоторых структурных фрагментов, но сведения об их расположении в углеродном скелете, конфигурации и конформации молекул остаются ограниченными и далеко не полными. Из внутримолекулярных электронных эффектов выявляются главным образом эффекты со пряжения. Индуктивные эффекты ртражаются в инфракрасных и электронных спектрах органических веществ слабо и обычно используются дая целей структурного анализа лишь в некоторых специальных случаях. Особенно скудной получается информация о строении насыщенных соединений и алкильных радикалов непредельных соединений. В связи с этим, весьма ценным дополнением к применявшимся уже ра-лее физическим методам структурного анализа оказалась спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР), использование которой в органической химии началось с 50-х годов. Открыв возможность получения очень нужной химикам-органикам и недоступной иными путями структурной информации, спектроскопия ЯМР развивалась исключительно высокими темпами и быстро получила признание. В настоящее время ЯМР занимает ведущее место среди" физических методов определения строения молекул. [c.90]

Знание физических свойств органических соединений позволяет изучить структуру молекулы значительно глубже и разностороннее, чем это возможно на основании классической структурной формулы. Тем не менее все те знания, которые имеются о взаимосвязи между строением и физическими свойствами, еще не решают последней проблемы органической химии — проблемы химической связи. Между тем классическое структурное учение создало представление о сцеплении атомов. Сцепление атомов и четы-рехвалентность углерода — два основных представления, на которых основывается классическое учение о структуре. Четырехвалентность углерода нашла ныне свое истолкование в факте наличия четырех валентных электронов у углерода. Однако тот подход к рассмотрению связи между строением и физическими свойствами, который применялся до сих пор, не дает возможности решить вопрос о том, каким образом осуществляется сцепление атомов при посредстве этих четырех электронов углеродного атома, взаимодействующих с электронами других атомов с образованием простых, двойных и тройных связей. Удалось, правда, сделать важные выводы о роли СВЯЗУЮЩИХ электронов, изображаемых в структурной формуле в виде черточки-связи. В этом и заключается наиболее значительное продвижение вперед, которое достигнуто по сравнению с классической структурной теорией в результате изучения зависимости между строением и физическими свойствами. Выводимый из диэлектрической постоянной дипольный момент дает обобщенное представление о распределении электронов в молекуле относительно центров тяжести атомных ядер. Оказывается даже возможным ПОЛУЧИТЬ некоторые сведения не только о молекуле в целом, но и [c.358]