Твердофазные химические реакции

Твердофазные химические реакции 94 Контрольные вопросы 95 Глава 7. ЖИДКИЕ СИСТЕМЫ 96 [c.2]

ТВЕРДОФАЗНЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ [c.94]

Твердофазные химические реакции 77 [c.77]

Твердофазные химические реакции [c.77]

В. я. Хаимов-Мальков [78] рассмотрел процессы диффузии в монокристаллах лейкосапфира, согласно которым собственные точечные дефекты могут взаимодействовать с примесными атомами (центрами), меняя их валентное состояние и пространственную конфигурацию. В результате образуется малоподвижный примесно-дефектный комплекс. Такой процесс описывается в рамках твердофазных химических реакций. Изменение валентного состояния примеси и, следовательно, структуры примесного центра, приводит к соответствующему изменению объема кристалла, определяемого с помощью дилатометра. То есть в конечном счете по этой причине возникают механические напряжения, обладающие значительными градиентами и оказывающие влияние на процесс диффузии. [c.77]

В имеющейся литературе существует также значительный разрыв между описанием явлений электронного переноса в твердых телах (главным образом, в металлах и валентных полупроводниках) и различными диффузионными процессами. Вместе с тем статистико-термодинамическая теория разупорядоченности позволяет рассмотреть проблему транспорта в твердых телах в рамках единого формализма и тем самым значительно уменьшить указанный разрыв. При этом оказывается возможным связать воедино большое число самых различных явлений, обусловленных переносом вещества и электричества в твердых телах, в том числе и кинетику гетерогенных процессов, сопровождающих твердофазные химические реакции. [c.6]

Ранее было показано (разд. И,Б), что твердофазные химические реакции могут в сильной степени зависеть от влияния следов примесей. Химические реакции в жидкой или газовой фазе по различным причинам могут таюке зависеть от примесей. Так, следы примесей могут тормозить цепные [c.49]

В. И. Гольданский открыл и теоретически объяснил существование квантового низкотемпературного предела скорости химической реакции (на примере радиационной полимеризации формальдегида) и дал описание твердофазных химических реакций как безызлучательных электронных переходов. [c.619]

Наряду с прочностью связи в твердых соединениях большую роль в процессе протекания твердофазных химических реакций играют кристаллическая структура и строение поверхности реагирующих веществ, а также соответствующие дефекты строения этих веществ. В некоторых реакциях этот эффект настолько усиливается, что направление реакции начинает меняться в зависимости от участков кристаллической структуры. Такие реакции называют топохимилескими. При кинетических исследованиях газофазных реакций на медном монокристалле было, например, установлено, что различные кристаллические плоскости имеют разную каталитическую активность и избирательность, что может служить методом избирательного получения продуктов реакции. [c.439]

Экспериментальные исследования показали, что механизмы твердофазных химических реакций весьма разнообразны, они зависят от свойств и структуры реагирующих тел. Зона твердофазной реакции находится у границы раздела фаз, т. е. на энергетически неоднородной поверхности, в активных точках которой и начинается взаимодействие. Чем мельче зерна порошкообразной смеси, тем интенсивнее диффузия атомов или ионов по их поверхности. Перенос вещества через границу раздела твердых фаз связан с преодолением сопротивления потоку массы — на границе имеется разность химических потенциалов компонентов. По мере накопления продукта реакции увеличивается толщина его слоя, покрывающего реагирующее зерно, и растет диффузиойное сопротивление этого слоя. Скачок же химического потенциала на границе уменьшается. [c.343]

Одна из особенностей высокотемпературной кристаллизации состоет в том, что окончательное формирование реальной структуры монокристаллов не завершается актом фазового перехода. В условиях высоких температур и критических по величине температурных градиентов интенсивно протекают всевозможные процессы. Среди них важное место занимают процессы, связанные с остаточными термоупругими напряжениями и их релаксацией (в результате пластической деформации монокристаллов). Кроме того, в высокоградиентном температурном поле возможны и процессы переноса вещества, а также процессы, связанные с кристаллизацией вещества во включениях, содержащих расплав нестехиометрического состава. Не исключены и твердофазные химические реакции, влияющие на плотность точечных дефектов, а также на валентное состояние отдельных компонентов вещества и примесей. [c.64]

Скорости некоторых жидко- и твердофазных химических реакций с газообразными продуктами характеризуются иногда скоростью убывания массы х (г) смеси исходных реагентов. При таких экспе шментах, их называют дериватографическими, регистрируется функция г (<), по которой затем находится первая производная, используемая для определения параметров уравнений формальной кинетики. Одна из таких функций х (1), для которой а 0,1, приведена на рис. У.13. Там же показаны значения ха ( ,), найденные из решения уравнения (У-32а) при ге = 1 методом прогонки с краевыми условиями X (0) = 12,3, х (55) 0,3. [c.301]

В работах, выполненных ранее [2—4], имеются существенные разногласия относительно числа и положения максимумов поглощения в ИК-спектрах исследованных образцов гидрата хлористого магния. Как показали наши предварительные опыты, методика получения спектров диспергированных препаратов в маслах или прессование образцов в таблетках KG1 и КВг в данном случае не гарантирует достоверность спектра. Это обусловлено тем, что, во-первых, в процессе механического растирания не исключено частичное обезвоживание кристаллогидратов и, во-вторых, в системе K l-Mg lg.eHaO идет довольно быстрая твердофазная химическая реакция [6]. Нами была разработана методика, свободная от указанных недостатков. [c.342]

Как и в ходе твердофазной химической реакции образования интерметаллида из зоны Гинье-Престона, в нашей картине развития предпереходной стадии формирования окисла из атомной группировки в зоне химической реакции наступает момент достаточного приближения (как по составу, так и по конфигурации пространственного расположения) к кристаллической решетке окисла. [c.8]

Таким образом, влняине механической активации иа скорость твердофазных химических реакций может быть связано ие только с возникновением локальных температур и давлений, но и с образованием активной поверхности и ускорением массопереиоса иещестиа в условиях пластического течении за счет генерации точечных дефектов подвижными дислокациями. [c.211]