Уравнение для определения кинетических параметров

Рис. 85. Определение кинетических параметров дезаминирования аденозина, катализируемого аденозиндезаминазой, с помощью интегрального уравнения (8.26) скорости (Д = = 225 сек)

Вариант гальваностатического метода — так называемый циклический гальваностатический метод — был предложен в работах [292—294]. Принцип этого метода заключается в том, что на ячейку подаются прямоугольные импульсы тока определенной частоты f, и с помощью осциллографа регистрируются значения —т) для четных —т)(0 О и нечетных —Т) 60 периодов. Для определения кинетических параметров регистрируют не сами изменения потенциала т](0 ) и т](9") (0 —доля периода), а их разность, так как в результате дрейфа нуля у генератора прямоугольных (изменение потенциала для каждого последующего импульса отлично от изменения потенциала предыдущего импульса). Окончательное уравнение можно записать в виде [c.163]

Уравнения (1.23а), (1.28), (1.38) и (1.1) образуют обобщенную систему гидромеханических уравнений, которая может служить основой полного математического описания многофазных многокомпонентных смесей с химическими реакциями и процессами тепло- и массопереноса. Однако эта система уравнений еще не замкнута не определены кинетические и равновесные характеристики фаз. Для замыкания этой системы необходимо привлечение дополнительных (термодинамических и механических) свойств фаз, рассмотрение энергетических переходов при фазовых превращениях, учет равновесия многокомпонентных систем, формулировка метода определения кинетических параметров уравнений. [c.50]

Интересно применение изложенного метода для определения кинетических параметров реакций, в которых исходное базисное вещество является источником параллельного образования целого ряда новых соединений. Выше мы рассмотрели применение нового метода нахождения кинетических параметров с помощью материального баланса стехиометрических уравнений на молекулярном уровне для многоступенчатых последовательных реакций типа замещения или присоединения. [c.76]

В этом уравнении шесть кинетических параметров, и для их определения необходимо выполнить не менее шести опытов, реализующих специальный план исследования. Однако, нет уверенности, что в случае использования сложного кинетического уравнения экспериментальные данные будут значительно лучше соответствовать расчетным, чем при применении простого уравнения с одной константой скорости, а именно [c.134]

Термическое разложение углеводородов довольно обстоятельно изучено теоретически. Развиты методы определения кинетических параметров для элементарных реакций, протекающих при пиролизе, причем среди этих методов есть как экспериментальные, так и расчетные. В настоящее время расчет реакций термического разложения базируется на представлениях об образовании и превращениях углеводородных радикалов. Для процессов пиролиза моделирование можно основывать на сочетании формального описания процесса уравнениями балансов (см. главу II) с научным обоснованием кинетических закономерностей, исходя из анализа элементарных стадий процесса с участием углеводородных радикалов. [c.227]

Определение кинетических параметров ферментативной реакции с помощью интегральной формы уравнения Михаэлиса [c.179]

В ходе кинетических расчетов параметры представленного уравнения были найдены для всех проведенных опытов с внесением в исходную смесь различных биостимуляторов. В таблице 3 представлены результаты определения кинетических параметров процесса образования свободных аминокислот при внесении в исходную смесь исследуемых солей аскорбиновой кислоты в оптимальной концентрации 0.045 %. [c.248]

Задача определения кинетических параметров уравнений (XI. 36) сводится, как и обычно, к поиску минимума функции десяти переменных [c.305]

Метод, основанный на использовании зависимости начальной скорости реакции от исходной концентрации реагента. В основе методики определения кинетических параметров реакции лежат методы разбавления и использования реагентов в эквимолекулярных количествах. Проводится серия опытов с определением величин начальных скоростей реакции с последующей обработкой экспериментального материала на основе уравнений (2.1.1.18) и (2.1.1.19), представленных в логарифмической форме. Для надежного определения порядка и константы реакции необходимо менять концентрацию реагента А1 в широких пределах. [c.338]

Теория хронопотенциометрии в условиях линейной полубесконечной диффузии при сравнимых концентрациях веществ А2 и Z рассмотрена в [143]. Для определения кинетических параметров авторы получили уравнение [c.105]

Для определения кинетических параметров получено уравнение [c.107]

Определение кинетических параметров методом прямой хронопотенциометрии рассматривалось также и в работе [276], а методом хронопотенциометрии с реверсом тока — в работе [53]. В последнем случае для расчета кинетических параметров уравнения Ф — /-кривых приводились к числовому виду и рассчитывались на электронно-вычислительной машине. [c.160]

Правая же часть равенства (И,13) представляет собой правую часть кинетического уравнения г = г с, Р, Т, Q), позволяющее рассчитать скорости как функции условий опыта с, Р, Г и параметров 0. Если эти уравнения кинетики согласуются с результатами опытов, то при некотором значении вектора кинетических параметров разности между экспериментальными значениями скоростей и правой частью уравнения (11,13) становятся достаточно малыми одновременно для всей совокупности опытных данных. На этом основан традиционный метод определения кинетических параметров путем сравнения экспериментальных и расчетных значений скоростей [И]. [c.30]

В главе VI подчеркивалось, что в качестве контролируемых надо выбирать такие переменные, которые допускают многократное воспроизведение с высокой точностью. При этом появляется возможность оценить дисперсию воспроизводимости наблюдаемых переменных, рассчитать весовые матрицы по формуле (VI,56) и найти оценки параметров, близкие к наилучшим квазилинейным оценкам. Этому требованию регрессионного анализа не отвечает обычная практика определения кинетических параметров на основе анализа кинетических уравнений, при которой в качестве контролируемых переменных выступают парциальные давления участников реакции и температура, а наблюдаемыми переменными служат скорости или их функции [см., например, выражение (1,12)]. [c.204]

Отклонение от средней величины 10% Расчет k дает возможность вычислить энергию активации. Для определения кинетических параметров процесса образования 1,4-нафтахинона в соответствии со стехиометрическим уравнением [c.79]

Значительно повысится точность определения кинетических параметров сложных фотохимических реакций с помощью дифференциальных уравнений скоростей реакций на молекулярном уровне. Все эти вопросы должны стать предметом дальнейших исследований, Их решение должно существенно изменить положение дел в химической кинетике, математическом моделировании химических реакторов и в других областях, таких как органический синтез, определение кинетических параметров для высокомолекулярных соединений. [c.106]

Таким образом, уравнение (Х.10) полностью подтверждено. Это позволяет применить его для определения кинетического параметра k Vk . При температуре 130° С константа скорости распада ди-трет.бутилперекиси равна 2,0 10 сек и скорость инициирования в условиях опытов Wi — 1,48 10 моль/л-сек. Используя [c.284]

Для правильного определения кинетических параметров при высоких температурах необходима дальнейшая модификация упрощенного уравнения (1У-2), что и было сделано в работе [10] для реакции углерода с парами воды при 750- -830° и давлении выше 50 атм. [c.214]

Для определения кинетических параметров электрохимических реакций необходимо проводить измерения в кинетическом или хотя бы в смешанном режиме работы электрода. Если измерения проводят в чисто кинетическом режиме, т. е. непосредственно измеряют кинетический ток то точность определения кинетических параметров зависит только от точности из.мере-ния поляризационной зависимости. Измерения в смешанном режиме требуют количественного учета диффузионного тока а, например путем использования вращающегося дискового электрода. При этом общая точность еще зависит от точности определения и от отношения к а- Если, например, 1к1 1с1 = 3, то согласно уравнению (6.57), погрешность определения 1с1 в 5% вносит в расчет кинетического тока дополнительную неточность 15%. Поэтому данное значение отношения следует считать предельно допустимым. [c.136]

Если электродная реакция на р.к.э. необратима (в частности, в случае многих редокс-реакций), форма кривой определяется кинетической закономерностью для смешанного режима — уравнением (6.63). Это уравнение аналогично уравнению (6.48) и получающаяся кривая тоже имеет вид полярографической волны. При этом потенциал полуволны равен значению константы А, т. е. определяется уже не природой компонентов, участвующих в реакции.(их стандартным равновесным потенциалом), а кинетическими параметрами реакции. Кроме того, в случае необратимой реакции наклон волны в средней части [который определяется коэффициентом КТ/ тЕ) ] меньше, че.м в случае обратимой реакции [коэффициент ЯТ пЕ) . Отсюда видно, что полярографический метод может быть использован также и для определения кинетических параметров электрохимических реакций. [c.156]

Рассмотрим далее методику определения кинетических параметров нуклеации по уравнению (184). Результаты экспер№ ментов наносятся на полулогарифмический график с координатами [— 1п (1 — 2 э) — ], на котором функция распределения по уравнению (184) имеет выпуклость вверх. В начале процесса (1 = 0) наклон функции распределения равен сумме скоростей гомогенной и гетерогенной нуклеации в образце, [c.73]

УРАВНЕНИЯ КРИВЫХ, РЕГИСТРИРУЕМЫХ ЭЛЕКТРОАНАЛИТИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ЭЛЕКТРОДНОГО ПРОЦЕССА [c.233]

Применение хроноамперометрии для определения кинетических параметров и других особенностей механизма ограничено природой химической реакции, связанной с электродным процессом. Из уравнения Коттрелла (см уравнение 3 25) видно, что единственный параметр, на который могут влиять последующие реакции, это число электронов п, тогда как предшествующие химические реакции мог т влиять как на число электронов, так и на эффективную концентрацию электрохимически активного субстрата на поверхности электрода. Таким обра.зом, реакции, протекающие по механизмам ЕС и С(дим), нельзя ггсследовать этим методом. Однако было показано, что если значение потенциала таково, что диффузионный контроль переноса электрона невозможен, то константу скорости процесса ЕС можно измерить [76]. Были рассчитаны рабочие кривые для кажущегося числа обмениваемых электронов КЕж[равного(да)дейст/(/ )днф] Б зависимости от безразмерного параметра kt), где k — константа скорости химической стадии (рнс З.б). Если в химической стадия образуется продукт, который может вступать в электрохимическую реакцию при наложенном потенциале (реакция ЕСЕ), каж будет зависеть от Н даже при диффузионном контроле переноса электрона [77] Легко понять, что Лкаж будет стремиться к единице, когда k Стремится к нулю, тогда как прн очень больших значениях k [c.111]

Уравнения кривых. Определение кинетических параметров 235 [c.235]

Уравнения кривых. Определение кинетических параметров 251 И уравнения Ильковича в форме [c.251]

Уравнении кривых. Определение кинетических параметров 253 [c.253]

Определение кинетических параметров ферментативных реакций из экспериментальных данных. Наиболее распространенный способ определения кинетических параметров уравнения (6.8) состоит в том что экспериментальные данные представляют в координатах (I/o, l/[S]o). Эти координаты называют координатами Лайнуивера—Бёрка или координатами двойных обратных величин . Как следует из выражения [c.218]

Рис. 100. Определение кинетических параметров гидролиза амида К-ацетил-1-гек-сагидрофенилаланина, катализируемого а-хпмотрипсином, с помощью интегральной формы уравнения Михаэлиса [43]

Бэн( )илд [21] предложил оригинальный метод определения кинетических параметров ферментативных реакций, основанный на определении площади под кинетической кривой в координатах ([S],/). Повторное интегрирование интегральной ( )ормы уравнения скорости ферментативной реакции (6.134) в пределах (О, [S]o) приводит к уравнению [c.249]

Рис. 83. Определение кинетических параметров гидролиза амида К-ацетил-Ь-гек-сагидрофенилаланина, катализируемого а-химотрипсином, с помощью интегральной формы уравнения Михаэлиса

Таким образом,задача определения кинетических параметров в условиях,когда-1 =Ш 1а. может быть осуществлена по решению уравнений модели (I) с гфедварительной деформацией 1фивых сушки по оси абэдес [c.72]

Определение кинетических параметров Кт и V) для ферментов с 5-образной кинетикой затруднено, так как кривые не линеаризуются в двойных обратных координатах. В случае положительной коопера-тивности кривые загибаются кверху, а при отрицательной — книзу. Экстраполяция прямого участка кривой до пересечения с осью абсцисс позволяет определить концентрацию субстрата, при которой скорость реакции равна половине максимальной. Эту величину принято обозначать 5о,б. Для описания зависимости скорости реакции от концентрации субстрата в случае аллостерических ферментов применяют преобразованное уравнение Хилла [c.215]

Исходными данными для поверочного расчета противоточного трехсекционного аппарата служат Ут, ио, о, с1, рт, to, Хо, 8, Н и ш. Рассчитывается влагосодержание материала на выходе из последней, третьей секции. Непосредственный расчет выполняется путем последовательных приближений по температурам сушильного агента в каждой секции и между секциями к значениям, которые удовлетворяют уравнению теплового баланса (3.40) и уравнению типа (3.27) для среднего значения влагосодержания выгружаемого материала. Блок-схема соответствующего алгоритма для ЭВМ приведена на рис. 3.25. Последовательность расчета каждой секции задание средней по высоте слоя температуры сушильного агента определение физико-химических свойств системы при заданной температуре с , а, к, р, с , Св, г по справочным данным определение скорости сушильного агента в каждой секции по уравнению расхода вычисление критериев Не и Аг и определение порозности слоев по формуле (2.10) расчет коэффициента теплоотдачи а, например, по соотношению (2.6), (2.9) определение кинетического параметра А = 6а — г)/ сргос1) расчет темпера- [c.163]

Недавнее очень точное экспериментальное определение кинетических параметров убедительно показало, что входящий в уравнение Уинстейна в его первоначальной форме (7.14) параметр У можно применять только в тех случаях, когда уходящей группой является хлорид-анион [153, 158—166], что, вероятно, объясняется различной степенью специфической сольватации уходящих групп разными растворителями. Если учесть природу уходящих групп X, то связать ошрость сольволиза различных веществ RX со скоростью сольволиза стандартного соединения можно с помощью общего уравнения [c.510]

Определение кинетических параметров Е, п осуществлялось решением системы трех уравнений для точки перегиба на тер-мохравиметрической щжвой. [c.162]

Когда в конце периода адсорбции поверхность образца нагревается ), изменение давления в ячейке задается уравнением (5). При возрастании температуры давление изменяется под действием выделения газа с поверхности Рр и удаления его откачкой насосом и манометром И8е- К этому следует добавить обычно небольшой вклад натекания газа из резервуара Ра, уравновешиваемый реадсорбцией на образце ИЗр. Следовательно, ход изменения плотности газа при нагревании образца зависит от пути выделения газа, кривой нагревания образца, скорости откачки ячейки и кинетического закона адсорбции. Чтобы установить основные закономерности для количественного определения кинетических параметров из экспериментальных данных, ниже будет проанализирована форма кривой давление — время в предположении, что обратной адсорбцией можно пренебречь. [c.121]

Таким образом, достаточно простого и эффективного метода, с похмощью которого можно было бы вычислить интересующие нас параметры, мы не имели. Имеющиеся в этом направлении работы подготовили почву для рещения этой задачи. Как уже отмечалось, если бы удалось аналитический метод определения относительных констант /г =дополнить решением, позволяющим находить абсолютное значение какой-либо константы, то задачу определения кинетических параметров (констант скоростей, энергий активаций и предэкспонент из уравнения Аррениуса для этой сложной реакции) можно было бы считать решенной. [c.7]

Для определения кинетических параметров этой реакции было предположено, что она является сложной последовательной бимолекулярной необратимой реарщией, протекающей в четыре ступени. Использовано решение системы дифференциальных уравнений скоростей реакций (8). Учитывая распределение продуктов алкилирования, приведенное в [14], подставляем экспериментальные данные в систему (8) и получаем такие значения соотношений между кинетическими параметрами, как 2 4 = 1 0,84 [c.14]

Реакция алкилирования ксилолов хлористым этилом используется при получении очень ценных продуктов, в частности тетраалкилбензолов — полупродуктов для пирмелитового диангидрида. В связи с этим представляет значительный интерес определение кинетических параметров этой сложной реакции. Стехиометричсские уравнения рас оматриваемой реакции можно описать следующим образом [c.16]

В технических ксилольных фракциях содержатся четыре алкилароматических углеводорода, причем содержание ж-ксилола, не находящего- потребления, наибольщее. Рассмотрим поэтому ки нетические характеристики превращений индивидуальных изомеров, Взаимные переходы изомерных ксилолов описываются кинетическими уравнениями первого порядка. В гл, П опискцы методы определения кинетических параметров сложной реакции. При определении таких параметров в присутствии гетерогенного катализатора нужно выявить, как на результаты процесса влияют размер гранул катализатора и степень его дезактивирования коксом. Было найдено, что при диаметре гранул выше 0,6 мм возможен переход процесса во внутридиффузион-ную область, когда наблюдаемые энергии активации ниже истинных, Однако диффузионное торможение наблюдается лишь в жестких режимах (при температурах выше 480 X). Кроме того, нужно иметь в виду, что при протекании реакций первого порядка диффузионное торможение может изменить значение кинетического параметра, но не вид кинетического уравнения. [c.101]

Следует отметить важную методологическую особенность трактовки автором различных методов электроанализа. Галюс характеризует каждый из этих методов определенным кинетическим параметром (классическую полярографию — периодом капания, хронопотенциометрию — переходным временем и т. п.), оценивает предельные значения этих параметров и соответствующие им предельные скорости массоперепоса. Такой общий подход позволил автору сопоставить различные методы электроанализа с точки зрения возможностей их применения в электрохимических исследованиях и в аналитической химии. 3. Га-люсу удалось обобщить почти все теоретические уравнения в единые формулы зависимости тока от кинетического параметра методов и констант, характерных для каждого [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология