Активация механическая

В то же время скорость механодеструкции целлюлозы, полистирола, полиметилметакрилата, крахмала и других жестких полимеров в интервале температур О—30°С практически постоянна. На основании этих данных был сделан вывод о том, что энергия активации механической деструкции равна нулю. [c.107]

Используя формулу (3) для расчета lg и построив зависимость его от обратной абсолютной температуры (рис. 4], можно легко определить энергию активации механической релаксации [c.72]

Согласно другим представлениям, активация механическими силами связана не с упругими, а с пластическими деформациями, однако и в этом случае изменение свободной энергии вещества равно работе внешних сил. При прямом определении усвоенной энергии при механическом активировании измельчением в планетарной мельнице установлено, что при активации в течение 5 мин измельчаемый материал запасает энергии около 33 кДж/моль, а за 10 мин — 40 кДж/моль. [c.808]

В дальнейшем изучением этой проблемы в более широких пределах температур и для полимеров, находящихся в различных физических состояниях, занимались Барамбойм и Грон. При вибрационном измельчении стеклообразных полимеров (желатина, поливиниловый спирт, поливинилхлорид, полиметилметакрилат) влияние температуры характеризуется нулевым температурным коэффициентом. Влияние температуры значительно только в том случае, когда она достигает величин, при которых соответствующий полимер испытывает термическую деструкцию и при которых можно говорить в равной мере как о термической активации механического процесса, так и о механической активации термической деструкции. [c.40]

Константа С/о в уравнении (2.7) для металлов совпадает по величине с энергией сублимации, а для полимеров —- с энергией термодеструкции. Это видно из приведенных ниже данных об энергии активации механического разрушения С/о и энергии активации термодеструкции Ё некоторых полимеров [c.75]

Количественное совпадение энергии активации механического разрушения полимера С/о с энергией его термодеструкции является подтверждением изложенных выше представлений о механизме разрушения полимеров. В случае действия напряжений концы разорванной макромолекулы удаляются друг от друга, что исключает возможность рекомбинации макрорадикалов. [c.76]

На рис. 2.19 представлены зависимости энергии активации разрушения исследованных пленок от напряжений. С уменьшением напряжений энергия активации разрушения для испытанных партий образцов возрастает. При этом введение в лак сажи с последующим перетиранием увеличивает энергию активации, а двуокиси титана — почти не изменяет ее. Отсюда следует, что тип пигмента может оказывать существенное влияние на энергию активации механического разрушения лакокрасочных пленок. [c.84]

Представим в наиболее общем виде графическую интерпретацию соотношения между возможностью образования радикала или активированного химического обрыва (рис. 4). Из приведенной схемы следует, что энергия активации механической [c.36]

Но, по существу, это являегся следствием того, что в данных условиях энергия тепловой активации механического обрыва цепей с образованием свободных радикалов практически равна нулю. Активация процесса деструкции состоит в генерировании свободных радикалов при механическом обрыве макромолекул. Энергия, необходимая для этого, равна энергии образования свободных радикалов, затраченной при разрыве цепей, которая, как известно, может быть существенно меньше полной энергии связи. [c.93]

Было установлено , что для многих исследованных полимеров энергия активации механического разрушения оказалась численно равной энергии активации термической деструкции. Это является веским доказательством идентичности указанных процессов. [c.61]

Формула справедлива при квадратичном законе реакции гибели радикалов для достаточно интенсивных цепных процессов. Термическая деструкция полимеров является также цепным процессом разложения вещества, и по этой причине энергия активации термодеструкции оказывается меньше, чем для простого разрыва одной из связей. Следовательно, попытки сопоставления энергии активации механического разрушения с энергией активации термодеструкции подразумевают, что механическое разрущение также может быть цепным процессом. [c.470]

В этой связи, в заключение, следует опять вернуться к уже неоднократно обсуждавшемуся, центральному вопросу кинетических исследований — вопросу об энергии активации механических процессов. На основе данных об энергиях активации можно судить об атомно-молекулярных механизмах процессов, хотя здесь имеются, как было видно, многие трудности и неоднозначности. [c.532]

Рис. 4. Схема изменений энергии главных валентных связей полимеров при механодеструкцин ио, 1 1 — энергия связей до л после деструкции — энергия образования свободных радикалов — энергия активации механически активированного химического обрыва.

Во-вторых энергия активации механического разрушения /о в уравнении для долговечности полимера х под нагрузкой о [c.298]

Рис. VI.45. Зависимость энергии активации механического разрушения полистирола от гидростатического давления р

Если вследствие неравномерного распределения внутренних напряжений на каком-то участке макроцепи сконцентрируется достаточное количество энергии, произойдет механическое разрушение основных цепей с последующей релаксацией напряжения на обрывках макромолекул. В большей степени подвержены разрушению термодинамически наиболее слабые связи в цепи. Как будет подробно рассмотрено в разделе 3.6, прочность связей зависит от строения полимера. Низкие значения энергии активации механической деструкции объясняются существованием слабых звеньев в полимерной цепи [629, 895, 896]. Причинами их возникновения 1896, 962 ] могут быть тип инициатора полимеризации, а также такие условия полимеризации, которые приводят к включению в цепь атомов кислорода [972]. Слабые связи были обнаружены также при изучении термодеструкции полимеров [375]. [c.19]

Согласно другим представлениям активация механическими силами связана не с упругими, а с пластическими деформациями, однако и в этом случае применение свободной энергии вещества равно работе внешних сил [1]. [c.18]

При всех оговорках, сделанных нами относительно физического смысла параметра /о в уравнении Журкова, его в первом приближении можно трактовать как энергию активации механической деструкции, а поэтому с его оценками необходимо считаться при проведении ориентационных вытяжек. Ниже мы покажем, как это можно сделать, отправляясь от концепции топоморфизма. [c.375]

Предварительные операции. В отличие от обычных методов предварительной обрабо1КИ поверхности деталей перед [1аиесением гальванических покрытий, перед хромированием проводят анодную активацию, механическую обработку и термическую обработку. [c.123]

Но, по существу, это является следствием того, что в да.нных услшиях энергия тепловой активации механического обрыва цепей с образованием свободных радикалов практически равна нулю. Активация процесса дест рукции состоит в генерировании свободных радикалов при механическом обрыве макромолекул. Энергия, необходимая для этого, равна энергии образования свободных радикалов, затраченной при разрыве цепей, которая, как известно, может быть существенно меньше полной энергии связи [77]. Источником ее является в этом случае механическое воздействие при данном уровне тепловых колебаний. Следовательно, правильнее говорить не о нулевой энергии активации процесса механичеокой деструкции, а о своеобразном механизме активации. [c.112]

Н - энергия активации механическо разрушения в отсутствии напряжений [c.70]

В работе [22] изучена временная зависимость прочности и ползучести ряда металлов и сплавов. Были рассчитаны энергии активации разрушения 7о и ква-зивязкогр течения и , а также коэффициенты у и у1 в уравнении (2.7). Ниже приведены результаты расчетов коэффициентов у и уь энергии активации механического разрушения С/о, квазивязкого течения С/т и сублимации Рсуб некоторых металлов и сплавов [c.79]

В то же время скорость механодеструкцин целлюлозы, полистирола, полиметилметакрилата, крахмала и других жестких полимеров в интервале температур О—30°С практически постоянна. На основании этих данных был сделан вывод о том, что энергия активации механической деструкции равна нулю . Одно время это обстоятельство даже принималось как указание на специфику процесса механодеструкции. [c.89]

Влияние тепловых колебаний скажется только при достижении таких температур, за пределами которых эти колебания способны привести к разрыву химической связи в основной цепи, т. е. к термической деструкции. Правда, за последнее время все больше исследователей считают, что механический обрыв цепей при деформации полимеров происходит под действием тепловых колебаний, а механические силы только опособствуют этому, снижая энергию связей 2б, 129 Однако на границе термической деструкции можно говорить как о механической активации термической деструкции, так и о тепловой активации механической деструкции. Для линейных полимеров это имеет практическое значение главным образом в случае механической активации химической деструкции и реализуется при разрушении трехмерных пространст- [c.93]

В работах [123, 124 с помощью метода МТДА было найдено, что энергии активации механического разрушения всех типов химических связей в вулканизате имеют при начальных деформациях значения меньшие энергий активации их термораспада. По мере деформирования они возрастают, достигая значений энергий активации термораспада в ненапряженном состоянии, а при дальнейшем деформировании опять уменьшаются (рис. 2.15). [c.58]

Существование предельных размеров макромолекул, казалось бы, исключает возможность активации механическим воздействием низкомопекулярных некристаллических гшгрбдйектов резгаовых смесей. Однако создание механического оборудования нового поколения - аппаратов вихревого поля, в которых происходит вращение электромагнитного поля со скоростью 3000 об/мин, - открыло новое направление механохимических реакций, а именно, реакций механической активации технического углерода и других наполнителей [ 140]. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология