Осциллографическая полярография с наложением переменного тока

Так как метод поляризации постоянным током был известен уже в конце XIX столетия, а применение осциллографа и капельного электрода не меняют сущности метода, то хронопотенциометрию обычно не включают в раздел осциллографической полярографии. Мы рассмотрели ее здесь потому, что она очень близка к методу осциллографической полярографии с наложением переменного тока. [c.488]

ОСЦИЛЛОГРАФИЧЕСКАЯ ПОЛЯРОГРАФИЯ С НАЛОЖЕНИЕМ ПЕРЕМЕННОГО ТОКА [55] [c.488]

Осциллографическая полярография с наложением переменного тока, предложенная в 1941 г. Гейровским [56], аналогична методу, при котором поляризация осуществляется переменным напряжением. Налагаемый переменный ток может быть любой формы треугольной [67], квадратно-волновой [55] и т. д., однако наиболее удобен с точки зрения конструирования приборов синусоидальный ток. [c.488]

Электроды. Как в классической, так и в осциллографической полярографии были испытаны самые различные типы электродов. Наиболее широкое распространение в осциллографической полярографии получил ртутный капельный электрод благодаря его несомненным преимуществам недостатком его является изменение величины поверхности капли со временем, которое вносит некоторые осложнения. Эти осложнения, однако, можно свести до минимума, используя электрод с большим периодом капания и поляризуя его лишь в последний момент жизни капли. Гейровский впервые применил струйчатый ртутный электрод (см. рис. 15) именно для осциллографической полярографии с наложением переменного тока большим достоинством этого электрода является непрерывно обновляющаяся поверхность в сочетании с ее постоянной площадью. Позже струйчатый электрод стали использовать и в других методах. Недостатком этого электрода является быстрое изменение поверхности, которое сопровождается протеканием большого тока заряжения, кроме того, расход ртути у струйчатого электрода во много раз больше, чем при работе с капельным электродом. Поверхность струи ртути соприкасается с раствором очень непродолжительное время, поэтому на струйчатом электроде можно наблюдать только быстрые электродные процессы, так что результаты, получаемые на струйчатом электроде, часто отличаются от наблюдаемых на капельном. В принципе для осциллографической полярографии можно также применять стационарные электроды так, например, были испытаны ртутные и платиновые электроды. Если стационарный электрод поляризовать несколькими одиночными импульсами, то после действия каждого импульса [c.497]

Принцип осциллографической полярографии с наложением переменного тока, предложенный Я. Гейровским [17], заключается в следующем поляризация электрода осуществляется переменным напряжением, наряду с этим на электрод подается постоянный ток, с помощью которого можно поляризовать электрод вплоть до потенциала выделения катионов фона. Осциллополярограмма при синусоидальном токе изображена на рис. 54 (кривая 1). Кривая ф—I имеет две ветви возрастающую— АВСО (катодную) и ниспадающую — [c.113]

Ю. С. Городецкий [с. 198, № 160 с. 199, № 161] предложил и испытал схему для наложения переменного тока в осциллографической полярографии. Изучено поведение ряда ионов на платиновом и графитовом электродах и показана целесообразность использования такого метода для исследования электродных процессор и анализа растворов высоких концентраций. [c.9]

В последние годы начала развиваться полярография с наложением переменного тока, которую также относят к осциллографической. Этот метод не нашел еще широкого аналитического применения, поэтому мы лишь укажем, что с основными принципами этого приема можно познакомиться по статье Б. Я- Каплана . [c.605]

Метод осциллографической полярографии с наложением переменного тока (рис. 268), с одной стороны, использует сравнительно простую аппаратуру, а с другой, обладает всеми достоинствами методов с переменной поляризацией, например чувствительностью к изменению адсорбции веществ на электроде (рис. 269). Кроме того, этот метод позволяет изучать влияние накопления продуктов электрохимической реакции на поверхности электрода, а также быстро получать сведения об обратимости процесса (рис. 270). Снятие dEldt — ii-кривых вначале применялось исключительно для решения теоретических вопросов полярографии, но в последние годы этот метод получает все более широкое распространение и в аналитической практике [62—66]. [c.495]

Уменьшение константы скорости обратимых и квазиобратимых электрохимических реакций при добавлении в раствор адсорбирующихся веществ вызывает резкое снижение высот пиков на полярограммах с наложением переменного тока по Брейеру [425— 427]. Торможение электродных процессов в присутствии адсорбирующихся веществ проявляется также в изменении форм кривых осциллографической полярографии на основании исследования осциллополярограмм восстановления нитробензола в присутствии камфоры [428] оказалось возможным подтвердить правильность точки зрения Холлека, что адсорбированное вещество тормозит дальнейшее восстановление промежуточного продукта, образующегося при переносе одного электрона на молекулу нитросоединения. [c.92]

Метод наложения переменного тока. Этот метод предложен Я. Гейровским в 1941 г. под названием осциллографической полярографии. Через электрод гальванодинамическим методом пропускают контролируемый синусоидальный переменный ток достаточной силы (амплитуды), чтобы вызвать изменение потенциала электрода во всей нужной области потенциалов. Если в растворе нет реагирующих веществ (рис, 20.3, кривые /), то кривая зависимости потенциала от времени тоже имеет синусоидальный характер (рис, 20,3, а). Если же в растворе есть реагирующее вещество (кривые 2), то при потенциале начала соответствующей реакции на , -кривой появляются ступеньки — задержки. Их длина соответствует переходному времени пред, при котором поверхностная концентрация реагирующих частиц падает до нуля [см. разд. 7.2, уравнение (7.9)]. Чем больще концентрация реагента, тем больше длина ступеньки. Более четко изменение характера кривых заметно в координатах dE/dt—t (рис. 20.3,6), Если же построить кривую в координатах dE/dt—Е (спотнетствующее преобразование осуществляется в самом осциллографе), то в отсутствие реагента получается замкнутая кривая в виде эллипса (рис, 20,3, а), В присутствии же реагента на верхней и нижней половине эллипса образуются характерные зубцы. Положение зубцов по оси потенциалов характеризует природу реагента, а их высота — концентрацию. Если в растворе есть несколько реагентов, то на кривой образуется несколько пар зубцов [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология