Уридин пирофосфат

ПРОИЗВОДНЫЕ УРИДИН-5-ПИРОФОСФАТА [c.200]

Производные уридин-5 -пирофосфата [c.201]

R = п-ЫОгСвН ). При действии трифторуксусного ангидрида на уридин-5 -фосфат образуется Р , 1Р-диуридин-5 -пирофосфат [107], но с дибензилфосфатом получается смешанный ангидрид трифторуксусной кислоты и дибензилфосфата. Мейсон и Тодд (2251 установили, что при взаимодействии дибензилфосфата с хлористым тионилом образуется тетрабензилпирофосфат с хлористьТУл окса-лилом был выделен количественно кристаллический ангидрид I, который при нагревании превраш,ается в пирофосфат. Получены многие смешанные ангидриды кислых фосфатов и карбоновых кислот (см. раздел Ацилфосфаты , стр. 142). [c.112]

Однако в большинстве случаев происходит хаотическая конденсация, и этот метод имел бы лишь очень ограниченное значение для синтеза пирофосфатов, если бы не было ионообменных и других методов разделения. Несимметричные пирофосфаты можно получать с хорошими выходами, применяя большой избыток одного из компонентов. Корана и сотр. [87, 159, 192, 273], изучавшие детально взаимодействие нуклеозид-5 -фосфатов с избытком 85%-ной фосфорной кислоты, синтезировали 5 -пирофосфат (СХХП) и 5 -трифосфат (СХХIII) аденозина, уридина и гуанозина. Вначале в качестве растворителя применяли водный пиридин, но при этом возникли трудности из-за неодинаковой растворимости ДЦК и фосфорной кислоты. Эти трудности недавно были преодолены путем [c.119]

Пирофосфаты и 5 -трифосфаты уридина и цитидина обнаружены в различных-биологических материалах уридин-5 -пирофосфат и уридин-5 -трифос-фат были синтезированы рядом методов [468] и сопоставлены с веществами, выделенными из природных продуктов. [c.258]

Аденин Аденозин -Дезокси 5 -Фосфат 5 -Пирофосфат 5 -Трифосфат Г уанин Гуанозин 2 -Дезокси 5 -Фосфат Гипоксантин Инозин 2 -Дезокси Ксантин Ксантозин Цитозин Цитидин 2 -Дезокси 5 -Фосфат Урацил Уридин 2 -Дезокси 5 -Фосфат Тимин 1-Р-П-Рибофу-райозил Тимидин 5 -Фосфат 5 -Пирофосфат 5 -Трифосфат [c.46]

Изучение алкилирующей способности производных кислот фосфора имеет важное пр.икладное значение. Так, Тодд с сотр. использовали эту реакцию при получении аденозинтрифосфата уридин-5 -пирофосфата и при синтезе других нуклеоти-дов а Pи — в химии фосфорсодержащих стероидов. [c.163]

Алкилирование аденозина под действием окиси этилена гладко протекает в водном растворе при pH 6,5 и комнатной температуре (время полупревращения в этих условиях составляет 13,5 ч) Продукт реакции идентифицирован как 1-Ы-(р-окси-этил)-аденозин. При взаимодействии с аденозин-5 -трифосфатом происходит побочная реакция алкилирование по остатку фосфорной кислоты. При этом в реакцию вступает лишь фосфо.моноэфир-ная группа фосфодиэфиры в этих условиях не алкилируются, и в двузамещенном пирофосфате — никотинамидадениндинуклеоти-де—реакция протекает только по N-1 остатка аденина. Скорость реакции уридина с окисью этиленавозрастает при увеличении pH это связано, очевидно, с участием в реакции аниона нуклеозида. При pH 8—9 реакция заканчивается за 2 дня. Первичный продукт реакции З-Н-(р-оксиэтил)-уридин подвергается дальнейшему алкилированию по гидроксильным группам остатка рибозы. При взаимодействии с окисью этилена уридин-5 -фосфата образуется 3-Ы-(р-оксиэтил)-уридин-5 -(р-оксиэтил)-фосфат. Реакция окиси этилена с цитидином не изучалась, однако при реакции с l-N-метилцитозином 267 первоначально образуется l-N-метил-З-N-(р-оксиэтил)-цитозин, который претерпевает дальнейшее алкилирование с образованием 1-Ы-метил-3,4-эк зо-Ы-ди-(р-оксиэтил)-цитозина последний легко дезаминируется до 1-М-метил-3-М-(р-окси-этил)-урацила. [c.372]

У. к. обладают рядом свойств, характерных для уридина (галогенирование, восстановление пиримидинового кольца и др.). При кислотном гидролизе происходит разрыв пирофосфатиой связи в УДФ и УТФ (15 мин. 100°, 1 н. к-та) отщепление фосфата от УМФ затруднено. При жестком кислотном гидролизе происходит разрыв К-гликозидной связи с освобождением урацила и фосфата и разрушением рибозы. Рибоза выделяется кислотным гидролизом после ослабления К-гликозидной связи восстановлением или бромированием пиримидинового кольца. [c.182]

Как и в случае адениновых нуклеотидов, широкое распространение имеют 5 -фосфаты, 5 -пирофосфаты и 5 -трифосфаты цитидина, гуанозина и уридина [13—16]. Они являются промежуточными соединениями при биосинтезе рибонуклеиновых кислот. Трифос-фаты участвуют также в биосинтезе ряда диэтерифицированных пирофосфатных производных кроме того, они заменяют АТФ в качестве фосфорилирующего агента или кофермента в некоторых ферментативных реакциях [17—21]. Полифосфаты дезоксинуклеозидов также выделены [22—25], и снова, помимо функции непосредственных предшественников дезоксинуклеиновой кислоты, второй нх главной функцией является, вероятно, участие в биосинтезе промежуточных соединений, таких, как тимидин-5 -пирофосфат-глюкоза и дезоксицитидин-5 -пирофосфатхолин. Строение всех этих нуклеозидполифосфатов установлено методами, аналогичными примененным для определения строения АТФ, и подтверждено синтезом. [c.189]

ГЛЮКОЗО-1-фосфата следовательно, кофактор представляет собой Р -уридип-5 -Р -глюкозо-1-пирофосфат [116, 117]. Дальнейшие доказательства структуры и конфигурации кольца глюкозы были получены расш,еплением ангидрида пирофосфатазой с образованием а-0-глюкозо-1-фосфата, ферментативным синтезом УДФГ из уридин-5 -трифосфата и а-0-глюкозо-1-фосфата [118, 119] и химическим синтезом. [c.202]

Ввиду биологической важности производных адениловой кислоты основное внимание было сосредоточено на ацил- и аминоацил-ангидридах аденозин-5 -фосфата. Однако в клетках асцитной карциномы Эрлиха было обнаружено производное аспарагиновой кислоты и уридин-5 -фосфата [306], а в экстрактах из дрожжей (Гоги1ор815 ШШз) отмечено также присутствие аспарагинового, глутаминового, аргининового и аланинового производных уридин-5 -пирофосфата [307]. Из печени и лактирующих млечных желез выделены производные глутаминовой и аспарагиновой кислот и аденозин-5 -пирофосфата [308]. В связи с рассмотрением такого рода соединений интересно отметить, что в пекарских дрожжах обнаружена обусловленная нуклеозид-5 -трифосфатом активация пептидов, которая связана с протеолитическими процессами (поскольку к диализированной неочищенной фракции белка не было добавлено никаких аминокислот или пептидов). На 1 моль образовавшегося (из активированного пептида) гидроксамата приходилось стехио-метрическое количество освобожденного неорганического фосфата. Та же ферментативная фракция катализирует обмен радиоактивного фосфата с каждым из четырех рибонуклеозид-5 -трифосфатов [309]. [c.231]

Поскольку тетраэфиры пирофосфатов особенно чувствительны к самым разнообразным обменным реакциям вследствие анионной атаки [354], выходы в реакции такого типа были значительно улучшены применением в реакции с хлорфосфатом соли фосфомоноэфи-ра, так как получающийся промежуточный триэтерифицированный пирофосфат, будучи ионизированным, гораздо более устойчив к нуклеофильной атаке. Так, например, аденозин-5 -, уридин-5 -и тимидин-5 -пирофосфаты легко получаются с очень высокими [c.239]

В качестве реагентов для синтеза пирофосфатов были применены цианамид и диалкилцианамиды [365]. Так, при действии диметилцианамида на смесь дву.х нуклеотидов был получен Р -аде-нозин-5 -Р--уридин-5 -пирофосфат как и в случае карбодиимида, наблюдалось образование всех трех воздюжных пирофосфатов. [c.256]

При обработке Р1-дифенил-Р -уридин-5 -пирофосфата 1-фос-фо-а-О-глюкуроновой кислотой образуется уридиндифосфоглюкуроновая кислота с отличным выходом (86% в расчете на выделенный чистый продукт) [441]. Следует отметить, что в этом случае, как и в случае ангидрида 2,3-дифосфоглицериновой кислоты, в атакующей молекуле (1-фосфоглюкуроновой кислоте) присутствует два вида анионов — фосфат и карбоксил. Но поскольку карбоксиль- [c.271]

Уридин-5 -пирофосфат впервые был получен реакцией 2 , 3 -О-изо-пропилиден-5 -иодо-5 -дезокспуридина с серебряной солью трибен-зилпирофосфата с последующим удалением защитных групп из продукта реакции [447]. Однако применимость реакции такого типа ограничена вследствие образования циклонуклеозида, а неустойчивость полностью этерифицированных промежуточных продуктов приводит к низким выходам. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология