Алкилирование побочные реакции

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

Помимо основной целевой реакции О — алкилирования, при синтезе МТБЭ протекают следуюш,ие побочные реакции [c.149]

Главными побочными реакциями при термическом алкилировании являются крекинг и полимеризация. Каталитическое алкилирование обычно сопровождается несколькими побочными реакциями 1) переносом водорода, 2) деструктивным алкилированием , 3) полимеризацией, 4) образованием комплекса катализатора и 5) образованием эфиров. [c.305]

Среди этих кислот серная кислота обладает следующими недостатками она вызывает нежелательные побочные реакции, обусловленные сильной окисляющей способностью ее, а также способностью к сульфированию. Однако дешевизна серной кислоты и простота обращения с ней способствовали широкому применению ее для алхгилирования ароматических углеводородов, несмотря па ее недостатки. Легкость регенерации фтористого водорода также благоприятствовала использованию его для некоторых промышленных процессов алкилирования [см. гл. LVII]. [c.429]

Второе экспериментальное доказательство основных положений предложенного механизма — это опыты Шмерлинга по алкилированию изобутана бутеном-1 и бутеном-2 в присутствии хлористого алюминия с промотором длп подавления побочных реакций [15]. Согласно цепному механизму pea ции при алкилировании изобутана бутеном-2 основными продуктами являются триме- [c.17]

При температуре 20 °С лучше всего применять 90%-ную кислоту, при 40 °С — 88%-ную, а при 50 °С — 86%-ную. Кислоту с концентрацией свыше 90% не следует применять, так как в этом случае возможно сульфирование бензола — единственная побочная реакция при алкилировании. [c.265]

Наряду с основной реакцией алкилирования протекают побочные реакции, к числу которых относятся следующие. [c.81]

Конпентрапия кислоты. Для С — алкилирования бутан — бути — леновых углеводородов обычно используют серную кислоту, содержащую от 88 до 98 % моногидрата. Снижение ее концентрации в процессе работы происходит за счет накопления высокомолекулярных полимерных соединений и воды, попадающей в систему вместе с сырьем. Если концентрация кислоты становится ниже 88 %, усиливаются побочные реакции, приводящие к ухудшению качества алкилата (рис.8.12). [c.143]

Побочные реакции деструктивного алкилирования становятся заметными при температурах выше 150° С. Эти температуры ведут к образованию 1,3-диметилциклогексана, диметилцикло-пентила и дициклогексила [486, 487]. Превраш,ение метилцикло-нентана в циклогексан над активированным бромистым алюминием при 25° С замедляется следами бензола и совершенно прекращается 0,14-молярпыми процентами бензола [488]. [c.123]

Октановое число по моторному методу 91—94 (без ТЭС). Реакция алкилирования протекает без побочных реакций даже при некотором повышении температуры. Несмотря на это преимущество, высокая летучесть фтористоводородной кислоты, высокая токсичность и коррозийность сдерживают широкое ее при-менение. [c.62]

Побочные реакции. Каталитическое алкилирование изопарафиновых углеводородов олефинами всегда сопровождается образованием так называемых аномальных продуктов. Это — парафиновые углеводороды, молекулярный вес которых пе равен сумме молекулярных весов 1 моля парафинового углеводорода и 1 или нескольких молей олефина. Так, [c.313]

Пропиленом. Алкилирование изобутана пропиленом в присутствии хлористого алюминия при комнатной температуре сопровождается многими побочными реакциями, роль которых можно снизить проведением реакции при низкой температуре. Так, например, при проведении реакции [c.321]

Каталитическое алкилирование циклопарафиновых углеводородов. Каталитическое алкилирование циклопарафинов, в особенности тех, в молекуле которых содержатся третичные углеродные атомы, идет в условиях, аналогичных условиям алкилирования изопарафинов. Перенос водорода является основной побочной реакцией. [c.336]

В каждом случае только около 20% конечных продуктов находится в разряде кипения бутана Сз-изопарафины являются в большинстве диметилгексанами в алкилате 1-бутена и триме-тилпентанами в 2-бутеновом алкилате. Из-за большого числа побочных реакций хлористый алюминий в изопарафиновом алкилировании с олефинами выше этилена не применяется. [c.130]

В присутствии указанных выше катализаторов помимо алкилирования идет полимеризация и некоторые другие побочные реакции, поэтому в состав алкилатов входят углеводороды самого разнообразного строения с числом углеродных атомов от 5 до 10. Во фракции С5 содержится 8—10% изопентана и некоторое количество н-пентана. Во фракциях Се и С, преобладают углеводороды с двумя метильными группами, а во фракции С и Сд — с тремя. [c.20]

Поскольку применяемые катализаторы способствуют полимеризации олефинов, необходимо, чтобы концентрация последних в реакционной смеси была ниже, чем требуется по уравнению реакции. С этой целью сырье разбавляют изобутаном, непрерывно циркулирующим в системе. Соотношение изобутан олефин в углеводородной смеси, поступающей на алкилирование, составляет обычно (4—10) 1, чаще— (6—7) 1. В присутствии избытка изобутана повышается качество алкилата и подавляются не только полимеризация, но и побочные реакции деалкилирования. Дальнейшее повышение кратности изобутана к олефину уже малоэффективно, так как незначительно влияет на октановое число алкилата. При повышенной кратности изобутана возрастают эксплуатационные расходы на его циркуляцию и охлаждение, а также возникает необходимость увеличивать размеры основных аппаратов установки. [c.82]

В результате побочных реакций алкилирования в алкилате, как правило, содержатся фракции, выкипающие выше 170 °С, т. е. выше температуры выкипания товарных бензинов. Поэтому в схему установки включают колонну вторичной перегонки алкилата. Выход тяжелого алкилата при нормальном режиме составляет не более 57о. [c.86]

Хотя алкилирование, как правило, идет намного быстрее, чем реакции с карбенами, все же в тех случаях, когда можно опасаться этой побочной реакции, не следует в присутствии водных растворов щелочей использовать в качестве органической фазы хлороформ. Выбор катализаторов при применении хлорированных растворителей проще. Однако сильные нуклеофилы могут реагировать с ними. Реакции такого типа особенно [c.88]

Механизм рассмотренных побочных реакций позволяет объяснить многие наблюдающиеся при алкилировании закономерности, в частности образование аномальных по молекулярному весу углеводородов, обязательное присутствие в алкилате в заметных количествах [c.27]

Характер изменения функции кислотности Гаммета (см. рис. 7) показывает, что активность серной кислоты в значительной степени зависит от содержания в ней воды и резко снижается с увеличением концентрации кислоты. Это особенно заметно в области высоких концентраций. Поскольку функция кислотности серной кислоты в растворе углеводо родов намного больше, чем в воде, снижение активности катализатора при алкилировании будет в первую очередь определяться его разбавлением водой и в меньшей мере растворением в нем высокомолекулярных углеводородов — продуктов побочных реакций. [c.72]

Как правило, 75—85% этого тепла выделяется при основной реакции алкилирования, и 15—25%—при побочных реакциях [75]. [c.175]

Низкая избирательность кислотных катализаторов, обычно используемых при крекинге, обусловливает широкое протекание побочных реакций, таких, как изомеризация, перенос водорода, пере-алкилирование ароматических углеводородов и циклизация. [c.123]

Наряду с основными реакциями С —алкилирования изобутана бутиленами, при которых на 1 моль изобутана расходуется 1 моль олефина, в процессе протекают и побочные реакции, приводящие к образованию продуктов, более легких или более тяжелых, чем цел( вой продукт, или к потере активности и увеличению расхода катслизаторов. К таковым относятся реакции деструктивного ал — килирования, самоалкилирование изобутана, С-алкилирование с участием и алканов и алкенов, полимеризация алкенов, сульфирование олефинов с образованием сложных эфиров, кислого шлаиа и др. [c.139]

Соотношение изобутанюлефин является одним из важнейших параметров С —алкилирования. Избыток изобутана интенсифицирует целевую и подавляет побочные реакции С— алкилирования. Ниже показано влияние отношения изобутана к бутиленам на выходные показатели сернокислотного С — алкилирования. [c.143]

М й реакЦионйом пространстве Нужно поддерживать большой избыток компонента В, не вступающего в побочную реакцию. Пусть, например, проводится алкилирование изобутана этиленом [c.373]

Ацилирование и алкилирование по Фриделю-Крафтсу являются удобными реакциями для синтеза углеводородов, однако требуется тщательное изучение направления этих реакций в том случае, когда имеется нозможность образования изомерных соединений (изомерия положения) или перегруппировок. Если в качестве катализатора применяется хлористый алюминий, то следует использовать химически чистый препара 1, чтобы избежать побочных реакций. Реакция ацилирования заслуживает предпочтения в связи с тем, что алкильные группы довольно легко перегруппировываются в присутствии А1С1з. [c.509]

Деструктивное алкилирование. Образование многих аномальных продуктов алкилирования, видимо, является следствием дальнейшей реакции первичных продуктов алкилирования с исходным изопарафиновым углеводородом и в меньшей стенени с другими парафиновыми углеводородами реакционной смеси. Эту побочную реакцию можно рассматривать как включающую диссоциацию первичного продукта на новые парафиновые углеводороды и олефины с последующей реакцией олефинов с исходным изопарафином и в меньшей степени новых парафинов с исходным олефином. Эта побочная реакция, которую можно назвать деструктивным алкилированием , подобна реакции автодеструктивного алкилирования нарафиновых углеводородов, которая приводит к превращению их в более или менее высокомолекулярные парафиновые углеводороды [21]. [c.316]

Алкилирование изобутана пропиленом при 75° в присутствии хлористого алюминия, растворенного в нитрометане, давало выход 44% гептанов (главным образом 2,3- и 2,4-диметилнентанов) октаны и пропан, образовавшиеся в результате побочной реакции переноса водорода, были получены с выходом около 12%. При 35° алкилирование шло слабее. [c.322]

Сравнительно слабо шли побочные реакции при алкилировании изобутана пропиленом при 63° в присутствии монометанолята хлористого алюминия и хлористого водорода [38(1). Гептаны, содержащие приблизительно равные количества 2,3- и 2,4-диметилпентанов, были получены с выходом 40% от теоретического пропан и триметилпентаны были получены в количествах всего около 4 и 5% соответственно. [c.322]

При алкилировании изобутана бутеном-1 и бутеном-2 при 30 в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода довольно значительную роль играют побочные реакции [38(1]. В каждом из этих случаев алкилат содержал только 21—23% октанов. При алкилировании бутеном-1 среди октанов преобладали диметилгексаны (6,4% триметилпентана, 11,5% диметилгексана и 3,5% метилгептана), в продуктах алкилирования бутеном-2 среди октанов преобладал триметилпентан (14,5% триметилпентана, 5,8% диметилгексанов и 2,6% метилгептанов). [c.323]

При применении катализаторов типа Фридель—Крафтса изомеризация парафинов, за исключением бутана, обычно сопровождается побочными реакциями, включающими и разрыв связи С—С. В процессе реакции синтезируются соединения, кипящие либо выше, либо ниже первоначального углеводорода. Реакции перераспределения, проходящие особенно с пентанами или более высокими парафинами, вызываются, очевидно, крекингом изо-парафиновых молекул, которые галоидом алюминия пе активируются [409]. По аналогии с реакциями, происходящими в авто-деструктивном алкилировапии, описываемый процесс является все-таки соединением деалкилирования (крекинг) и алкилирования [410], которые дают изопарафины более высокого либо более низкого молекулярного веса, чем первоначальный алкан. Возможно, проведением изомеризации под давлением водорода [411 — 413], в присутствии изобутана [412, 414], ароматики [412], нафтеновых углеводородов [412, 415—418] или гетероциклических углеводородов, таких как тиофен [419], можно свести к минимуму боковые реакции для нентанов и гексанов, но не для гептанов и более высоких парафинов. Устранение побочных реакций обычно сопровождается замедлением изомеризации, однако, прибавление олефинов уменьшает предохраняющее действие вышеприведенных агентов. Реакции изомеризации проходят через индукционный период в течение этого времени проходят незначительные реакции перераспределения [420, 421]. [c.117]

При применении монометанолята хлористого алюминия побочная реакция идет в незначительной степени [38(1]. При алкилировании бутеном при 55° образуется жидкий продукт, содержащий 60% диметилгексанов (35% 2,4- и 2,5-, 17% 2,3-и 8% 3,4-диметилгексанов) и 9,5% триметилпентанов (6,5% 2,2,4- и 3% 2,3,4-триметилпентанов). При алкилировании же бутеном-2 при 28° получается жидкий продукт, содержащий 65% триметилпентанов (28% 2,2,4-, 22,5% 2,3,4-, 14% 2,3,3- и 0,5% 2,2,3-триметилпентанов) и только 4% диметилгексанов (3,5% 2,4- и 2,5- и [c.323]

Алкилирование сопровождается также в значительной мере побочными реакциями и при взаимодействии изопентана с пропиленом в присутствии фтористого водорода при 10° [25]. Выход алкилата, кипящего выше пентана, составлял 272% вес. на олефин (теоретический выход октанов 271 % вес. на пропилен), если же включить и изобутан, который в ходе реакции тоже образуется, то выход составит 291 %. Октаны, включая 2,3- и 2,5-диметилгексаны, были получены лишь с выходом в 26%. [c.329]

Межфазным катализом (МФК) называют ускорение реакций между химическими соединениями, находящимися в различных фазах. Как правило, это реакции между солями, растворенными в воде или присутствующими в твердом состоянии, с одной стороны, и веществами, растворенными в органической фазе, — с другой. В отсутствие катализатора такие реакции обычно протекают медленно и неэффективны или не происходят вообще. Традиционная методика проведения реакций включает растворение реагентов в гомогенной среде. Если используется гидроксилсодержащий растворитель, реакция может замедляться из-за сильной сольватации аниона. Побочные реакции с растворителем иногда снижают скорость еще больше. Часто превосходные результаты дает применение полярных апротон-ных растворителей. Но они обычно дороги, трудно отделяются после реакции и могут вести к возникновению экологических проблем при широкомасштабном использовании. Кроме того, в некоторых случаях, например при О- или С-алкилировании амбидентных анионов, полярные апротонные растворители могут в результате преобладающего образования нежелательных продуктов в заметной степени подавлять, а не промотировать реакцию. [c.12]

Неудачным с точки зрения промышленной эффективности является то, что алкилирование не останавливается на получении этилбензола, а идет дальше с образованием диэтилбензолов и более высокозамещеиных го гомологов. Условия реакции и катализатор надо подбирать таким образом, чтобы контролировать побочную реакцию. Первоначально зто достигалось на основе использования закона действия масс в зоне реакции поддерживалось высокое отношение бензола к олефину не только путем контроля суммарного отношения в сырье, но в некоторых случаях также путем поддерживания внутренней рециркуляции бензола. [c.490]

Алкилирование нафтенов. Циклопарафины, особенно содержащие третичные углеродные атомы, алкилируются с олефинами по способу, подобному алкилированию изопарафинов. Реакция не является такой узко фракционной, п выходы низкие, так как имеют место различные побочные реакции. Метилциклопентан и пропилен в присутствии бромида алюминия дают 1-метил-2-этил-циклогексан [561] с 1-бутенол1 (при помощи Н2304) образуются [c.132]

При применении избытка реакционноспособного алкилирующего агента 0-алкилирование 2 -гидрокснхалконов проходит с превосходными выходами [875]. В качестве побочной реакции происходит замыкание кольца с образованием флавононов (схема 3.42). Синтез замещенных 3,3-дигидро-2Н-1,4-бензокса-зинов был осуществлен под действием системы твердый гидроксид натрия/аликват 336 в растворе ацетонитрила или дихлорметана [1241] [c.154]

При 100°С бензилхлоридом (20 мин), циклогексил- или неопен-тилбромидом (40 ч) выходы 85—100% Оптически чистый ал килметансульфонат дает продукты с инверсией около 90%. Для-некоторых вторичных субстратов и неопентилбромида в качестве побочной реакции наблюдается элиминирование. Скорость-реакций намного ниже при использовании в качестве растворителя амилового спирта. Это наблюдение согласуется с предположением о том, что для протекания быстрой МФК-реакции необходимо, чтобы ионные пары были несольватированы [258,. 1524]. (О реакциях, идущих в присутствии краун-эфиров см. [1108, 1379, 1534].) При алкилировании 2-бромалканоатами в-системе твердая фаза/жидкая фаза с хиральным катализатором были получены оптически активные 2-фталимидные эфиры с низкими или умеренными оптическими выходами [940, 1469] см. разд. 3.1.5. [c.164]

Вассом [20], в котором олефины реагируют с ароматическими веществами или асыщениыми углеводородами. Параллельно с основной реакцией алкилирования протекает побочная реакция полимеризации олефинов, причем последняя реакция имеет более высокий кинетический порядок. Следовательно, наилучшим реактором, с точки зрения выхода, является реактор смешения. [c.121]

При алкилировании изопарафиновых углеводородов олефинами в присутствии серной кислоты, кроме основной, протекают побочные реакции, которые приводят к получению углеводородов различной разветвленности или аномальных по числу атомов углерода (например, н-бутана, изопентана, тексанов и т. п.) для упомянутого выше случая алкилироваиия и даже к образованию углеводородов других классов, например высокомолекулярных олефинов, нафтеновых углеводородов и др. Среди побочных реакций наибольшее значение имеет так называемое автоалкилирование изопарафиновых углеводородов, связанное с диспропорционированием водорода, а также деструктивное алкилирование, скелетная изомеризация, полимеризация олефинов и др. [c.7]

Различия в скоростях абсорбции бутиленов должны учитываться при выборе оптимальных условий их алкилирования. В частности, повышенная скорость абсорбции изобутилена предопределяет при прочих равных условиях большую вероятность протекания побочний реакции его полимеризации и более быструю отработку кислоты. [c.72]

С другой стороны, повышение температуры интенсифицирует побочные реакции полимеризации и окисления (сульфирования) углеводородов в большей мере, чем реакцию алкнлирования. Поэтому избирательность реакции алкилирования с повышением температуры снижается. В результате увеличивается расход катализатора на реакцию, снижается выход алкилчта и ухудшае ся его качество (антидетонационная характеристика, стабильность и др.). Экономичность процесса уменьшается. [c.90]

Концентрация изобутана имеет важнейшее значение в процессе алкилирования. Чем выше концентрация изобутана в сырье, поступающем в реакционную зону, тем выше будет она при прочих равных условиях и на поверхности раздела фаз урлеводородов с катализатором (или в наружном слое глобулы кислоты), на которой протекает реакция. Соответственно концентрация олефинов будет ниже. Это создает благоприятные условия для протекания основной реакции алкилирования и подавления полимеризации и других побочных реакций. [c.98]