Ингибирование продуктом

Отрицательный порядок р для гидрогенизации циклогексена указывает, далее, на ингибирование продуктами реакции, усиливающееся с температурой. [c.91]

Ингибирование продуктом реакции. При, интегральном анализе кинетики ферментативных реакций особый интерес приобретает случай конкурентного ингибирования продуктом реакции [c.251]

Для опред( ления константы ингибирования продуктом ферментативной реакции был предложен метод Фостера — Ниманна [25]. Согласно этому методу прямая, проведенная из начала координат [c.252]

P]/ "У Inс тангенсом угла наклона, численно равным начальной концентрации субстрата [Sl , пересекает прямую, описываемую уравнениями (6.135) или (6.144) в точке, соответствующей начальному времени реакции, f = О (в которой, разумеется, ингибирование продуктом реакции отсутствует). Для доказательства рассмотрим выражение для тангенса угла наклона данной прямой [c.252]

Величину константы конкурентного ингибирования продуктом (Кр) также можно определить, откладывая в зависимости от [5]о обратные значения отрезков, отсекаемых на оси абсцисс прямыми в координатах рокера — Шмидта [см. (6.144)]. В случае ингибирования продуктом реакции подобная зависимость будет прямолинейной, отсекая на осях абсцисс и ординат отрезки, равные —Кр и Кт(кгж) У соответственно. [c.254]

Ингибирование продуктом реакции [c.168]

При интегральном анализе кинетики ферментативных реакций особый интерес приобретает случай конкурентного ингибирования продуктом реакции [c.168]

Одним из методов определения константы ингибирования продуктом (Кр) является метод Фостера — Ниманна [3]. Согласно этому [c.168]

Величину константы ингибирования продуктов Кр можно также определить, откладывая обратные значения отрезков, отсекаемых на оси абсцисс прямыми в координатах Уокера-Шмидта, в зависимости от [S]o (см. выражение 8.9). В случае ингибирования продуктом реакции подобная зависимость прямолинейна и отсекает на осях абсцисс и ординат отрезки, равные —Кр и Кт(каж)/ т соответственно [2]. [c.168]

Комбинируя выражения (8.40), (8.28) и (8.29), получим интегральную форму уравнения скорости ферментативной реакции, в которой наблюдается конкурентное ингибирование продуктом реакции с константой скорости инактиваций k [c.183]

Полученные значения констант Михаэлиса и максимальных скоростей реакций для исходного и промежуточных олигомеров ввели в математическую модель действия глюкоамилазы и с помощью ЭВМ получили кинетические кривые накопления глюкозы прн гидролизе мальтодекстринов (рис. 2). Теоретические кривые близки по характеру к экспериментальным. Отличие заключается в том, что в них не отражается ингибирование продуктами реакции (поскольку ингибирование не вводилось в математическую модель). Тем не менее обработка теоретических кривых в рамках интегральной формы уравнения скорости (рис. 3), которая обычно проводится при анализе кинетических кривых простых ферментативных реакций [21], свидетельствует о наличии сильного ингибирования продуктами реакции в данной системе. На это указывают положительные угловые коэффициенты соответствующих прямых в известных координатах [Р]/ 1//1п ([5]о/[8]а — [Р]) для различных начальных концентраций исходного субстрата (рис. 3) >. [c.32]

Рис. 3. Обработка теоретических кинетических кривых (см. рис. 1), полученных при отсутствии ингибирования продуктами реакции, в координатах, соответствующих интегральной форме уравнения скорости. Начальная концентрация субстрата (мМ) 1 — 0,5 2 — 1,0 3 — 2,0 4 — 5,0 5 — 7,7 6 — 15. Кривая 4 показывает истинный вид зависимости с начальным и завершающим участками кинетической кривой (пунктирные части)

Однако на практике невозможно отличить зависимости, подобные приведенным на рис. 3, от тех, в которых имеет место ингибирование продуктами. Дело в том, что идеальные примеры конкурентного ингибирования продуктами встречаются достаточно редко и в реальных экспериментах часто осложнены дополнительным неконкурентным или смешанным ингибированием (см. [21]). В этих случаях также наблюдаются отклонения от линейности графиков в координатах интегрального уравнения скорости (хотя в целом сохраняется вид веера, как на рис. 3) с соответствующими нарушениями положения общей точки пересечения на [c.33]

Таким образом, прогрессивное уменьшение реакционной способности фермента в ходе деградации полимерного субстрата практически эквивалентно прогрессивному уменьшению скорости ферментативной реакции из-за ингибирования образующимися продуктами. Как показано в настоящем разделе, эти два случая практически не различимы в интегральных методах кинетического анализа протяженных участков кинетических кривых. Единственным критерием ингибирования продуктами реакции при гидролизе полимерных субстратов является прямой тест на ингибирование самими продуктами реакции, выделенными непосредственно из реакционной системы илн полученными независимыми методами. [c.34]

Каждая молекула полимерного субстрата фактически представляет собой целый спектр субстратов (реакционных центров) с различной реакционной способностью. При этом реакционная способность полимеров, как правило, убывает в ходе его ферментативной деструкции. Это приводит к своеобразным эффектам в кинетике ферментативной деградации полимерных субстратов, которые трудно (а часто невозможно) отличить от эффекта ингибирования реакции продуктами ферментативного гидролиза. Поэтому, прежде чем на основании кинетического изучения реакции делать окончательный вывод о наличии значительного ингибирования продуктами и, более того, давать рекомендации по поводу соответствующей конструкции ферментного реактора для практических целен, необходимо проверить ингибирующую способность продуктов с помощью прямых методов, добавляя продукты гидролиза непосредственно в реакционную систему. [c.35]

В концевых бродильных аппаратах для получения приемлемой точности приходится пользоваться уравнениями, учитывающими одновременно лимитирование субстратом и ингибирование продуктом. Этому случаю отвечает известная формула Моно — Иерусалимского [c.213]

Обычно после инокуляции стерильной культуральной среды мгновенного увеличения числа клеток не наблюдается. В течение какого-то периода времени, называемого лаг-фазой, клетки адаптируются к новым условиям другим pH или концентрации питательных веществ. В ходе такой адаптации может произойти включение каких-то новых, ранее не проявившихся путей метаболизма. Лаг-фаза наблюдается всякий раз, когда посевной материал получен из культуры, рост которой прекратился в результате исчерпания субстрата или ингибирования продуктом (т. е. культуры в стационарной фазе). Продолжительность лаг-фазы зависит от времени, в течение которого клетки посевного материала находились в стационарной фазе, и от того, как сильно различались среда, в которой росла [c.351]

Трубопроводы, арматуру и насосы для перекачивания гликолей выполняют из легированной стали или алюминия и его сплавов для ингибированных продуктов или в случае, когда окрашивание. гликолей не имеет существенного значения, они могут быть изгото-влены из обычной стали. " [c.35]

Таким образом, если продукт реакции образует с катализатором неактивный комплекс, то скорость реакции уменьшается с ростом концентрации продукта реакции. В этом случае говорят об отравлении катализатора или ингибировании продукта реакции. [c.567]

В таблице 7 приведены кинетические данные для гидролиза бромацетил-ВЬ-фениллактата, катализируемого карбоксипептидазой [7]. Найти значение константы конкурентного ингибирования продуктом реакции, если значения йкат и Кт(кат), определенные из начальных скоростей ферментативной реакции, равны 57,4 сек и 1,6 10 М соответственно. [c.174]

КЛЖУЩГ.ПСЯ ИНГИБИРОВАНИЕ ПРОДУКТАМИ В РЕАКЦИЯХ ФЕРМЕНТАТИВНОЙ ДЕГРАДАЦИИ ПОЛИМЕРНЫХ СУБСТРАТОВ [c.29]

Наибольший интерес представляют кинетическое описание протяженных кривых ферментативной деградации полимеров и выявление соответствующих кинетических закономерностей. С этим вплотную связана проблема разработки методов оценки биополимеров с точки зрения их атакуемости ферментами, а также в отношении оценки перевариваемости белков протеазами [22—25]. Иэ немногочисленных количественных данных в литературе по ферментативной деградации биополимеров видно, что для них свойственно ингибирование низкомолекулярньши продуктами реакции (см. [22, 26—32]), При этом в большинстве случаев выводы об ингибировании продуктами были сделаны при кинетическом анализе так называемых полных кривых ферментативной деградации биополимера, или протяженных участков кинетических кривых, с помощью известных методов ферментативной кинетики (например, используя интегральную форму уравнения скорости, см. [21]). В ряде случаев не исключена возможность некоторого действия ингибирования продуктами так, в работе [33] выдвинуто и обосновано положение, что формально-кинетический анализ протяженных участков кинетических кривых ферментативной деградации полимеров практически неизбежно приводит к кажущимся эффектам ингибирования продуктами, даже если продукты не связываются с ферментом и ингибирование на самом деле отсутствует. Этот эффект наблюдается для ферментов, реакционная способность которых уменьшается при увеличении степени конверсии полимерного субстрата (за счет уменьшения степени полимеризации субстрата или доли наиболее реакционноспособных (доступных) связей в молекуле полимера). Подобные ферменты составляют подавляющее большинство ферментов-деполимераз (см. табл. 1). [c.30]

Клёсов A. A., Парбузин В. С., Рабин-ович М. Л. Ферментативное превращение полимеров О причинах кажущегося ингибирования продуктами в реакциях ферментативной деградации полимерных субстратов. — Биохимия, 1981, т. 46, № 10, с. 1840—1845. [c.37]

Ингибирование продуктом реакции (разд. А, 9) также дает ценную-информацию о механизме ферментатив ного процесса. Например, если построить графики зависимостей 1/v от 1/[А], то в случае выполнения механизма с упорядоченным присоединением субстратов (6-34) мы обнаружим. что продукт конкурирует с А, и получим семейство прямых,, характерное для конкурентного ингибирования. В то же время зависи-иости l/t от 1/[В] в отсутствие и в присутствии продукта Q будут иметь [c.31]

Хотя природа этого ингибирования продуктом неясна ), целесообразность его, по-видимому, можно понять (по крайней мере в какой-то степени) для такого аэробногох> органа, как печень, в которой пируват удаляется окислением избыточная же активность лактатдегидрогеназы подавляется в ней при накоплении пирувата. В то же время изофермент 2 скелетной мышцы не ингибируется избытком пирувата и отвечает требованиям, предъявляемым к ферменту, который должен восстанавливать пируват до лактата при увеличении мышечной активности ). [c.67]

Реакции типа (8-47) протекают неферментативным путем только в присутствии сильного основания. В то же время дегидрогеназы часто обеспечивают относительно быстрое и обратимое протекание подобных реакций конденсации. Эти реакции специфичны для тех кетонов, которые возникают в реакциях, катализируемых дегидрогеназами пируват ингибирует только лактатдегидрогеназу, а-кетоглутарат — глутаматде-гидрогеназу и т.д. [91] Мы уже видели (гл. 6, разд А, 9), что ингибирование продуктом является одним из типичных факторов регуляции метаболизма явления, которые мы здесь обсуждали, могут быть частью таких механизмов регуляции. [c.251]

Синицын А.П., Наджеми Б., Клесов А.А. Ферментативное получение глюкозы из целлюлозы. Влияние ингибирования продуктами и изменения реакционной способности су бстрата на скорость ферментативного гидролиза // Прикл. биохим. микробиол. 1981. Т. 17. Вып. 3. С. 315-327. [c.96]

Продукты реакции (глюкоза и целлобиоза) являются ингибиторами эндо- и экзоферментов. Целлобиоза ингибирует целлоби-огидролазу (К, = 0,02-1,1 мМ) [1, 5], а глюкоза оказьшает ингибирующее влияние на-эндоглюканазу [1, 6] По данным [5], глюкоза может также ингибировать и целлобиогидролазу (К, =2,1 мМ). Ингибирование продуктами реакции является, как правило, конкурентным. [c.158]

Неформальная кинетика (1985) -- [ c.70 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.49 , c.51 , c.245 , c.442 ]

Ферменты Т.3 (1982) -- [ c.145 , c.153 ]

Биохимия мембран Кинетика мембранных транспортных ферментов (1988) -- [ c.27 ]

Основы ферментативной кинетики (1979) -- [ c.34 , c.53 , c.54 , c.82 , c.85 , c.201 , c.204 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология