Метод дробного осаждения с понижением температуры раствора

Третий метод дробного осаждения — фракционирование нуте.ч постепенного понижения температуры раствора [12]. Если температуру раствора полимера снизить ниже критической температуры (см. гл. 3, 1), то происходит разделение на две фазы. Для системы полимер — хороший растворитель температурный коэффициент смешения сравнительно низок, поэтому в данном варианте надо работать с плохим растворителем. Суть метода заключается в том, что если нагреть раствор полимера, а затем ступенчато охлаждать его, то сначала выпадает полимер с большей, а затем с меньшей молекулярной массой. Преимуществом метода дробного осаждения по понижению температуры раствора является возможность работы при постоянном объеме раствора. Однако этим методом не всегда могут быть полностью выделены низкомолекулярные фракции, поэтому в подобных случаях после отбора высокомолекулярных фракций к раствору добавляют осадитель. Например, фракционирование полиэтилена высокого давления проводят в термостатируемом сосуде, снабженном мешалкой, обогреваемой бюреткой и воронкой для горячего фильтрования [1]. Полимер растворяют при 80° С в толуоле и при быстром иеремешивании приливают нагретый до 80° С и-пропа-пол вначале до появления мути, а затем до начала осаждения. Температуру повышают до 85° С и осадок исчезает. В течение часа температуру понижают опять до 80° С и через полчаса прекращают перемешивание. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат, а фильтрат заливают в сосуд для фракционирования. Последующие фракции отбирают так же снижают температуру осаждения [c.213]

Сущность метода дробного осаждения сводится к выделению из раствора полимера более высокомолекулярной части нарушением термодинамического равновесия системы. Это может быть достигнуто ступенчатым изменением состава растворителя (добавка осадителя) или концентрации раствора (испарение части растворителя при постоянной температуре), а также понижением температуры. Однородность фракций по молекулярному весу определяется концентрацией используемого раствора полимера чем меньше концентрация, тем уже выделяемая фракция. [c.177]

Фракционирование методом дробного осаждения сводится к выделению (осаждению) из раствора полимера более высокомолекулярной части. Для этого необходимо нарушение термодинамического равновесия системы с помощью изменения либо состава растворителя (добавление осадителя), либо концентрации раствора (испарение части растворителя при постоянной температуре), либо температуры (понижение). Однородность фракций по молекулярной массе определяется концентрацией используемого раствора полимера чем меньше концентрация, тем уже выделяемая фракция. Обычно при осаждении стараются получить небольшие, по возможности одинаковые по массе фракции с последовательно снижающейся молекулярной массой. [c.329]

Дробное осаждение — один из наиболее распространенных методов фракционирования. Его сущность сводится к выделению более высокомолекулярной части образца из раствора путем ступенчатого изменения состава растворителя (добавлением осадителя), повышения концентрации раствора (испарением растворителя) и понижения температуры. [c.24]

Фракционирование образцов ПЭНД и СЭП, проведенное методом дробного осаждения при понижении температуры от 165 до 105 С из 0,5—1%-ных растворов полимеров в смеси тетралин — бензиловый спирт [39], показало широкое ММР для ПЭНД и СЭП, синтезированных с использованием каталитических систем на основе Т1С14. Данные о широком ММР ПЭНД приведены и в работах других авторов [40—42]. [c.29]

По мнению большинства исследо-вателей, методы дробного осаждения дают воспроизводимые результаты и позволяют получить в боль-1пинстве случаев фракции с достаточно узким распределением. Но даже 85-кратное фракционирование, как было показано Штаудингеро [19], не позволяет выделить индивидуальных полимергомологов, даже в случае сравнительно низкомолекулярных полимеров. Сущность методов дробного осаждения сводится к выделению более высокомолекулярной части нарушением термодинамического равновесия путем- ступенчатого изменения состава растворителя (добавка осадителя), изменения концентрации раствора (испарением части растворителя при постоянной температуре) или понижением температуры. [c.28]

Метод дробного осаждения с понижением температуры был успешно применен также для фракционирования полиэтилентерефталата из раствора в диметилформамиде [62]. Так, например, 2,5%-ный раствор полиэтилентерефталата в диметилформамиде -вносят в горячем виде (140°С) в сосуд для фракционирования (рис. 22) и начинают медленное охлаждение до появления мути. Осадок собирается в нижний сосуд. Если его недостаточно по объему, то выделяют дополнительное количество осадка осторожным охлаждением. Еслй вследствие случайного резкого охлаждения выпадает большой осадок, то его полностью растворяют повышением температуры и охлаждениг начинают вновь. Образующиеся осадки обладают зернистой структурой и хорошо фильтруются. [c.43]

Чинаи (65] для разделения поли-н.гексилметакрилата применил метод дробного осаждения в сочетании с принципом понижения температуры (от 30 до 20°С). В качестве растворителя был использован ацетон, в качестве осадителя — абсолютной этанол. Вначале полимер разделялся на 11 фракций из 3%-ного раствора. Из них отбирались 4 фракции, которые повторно разделялись на 18 фракций из 0,5%-ного раствора. 8 фракций из последних повторно переосаждались из 0,1 %-ного раствора. [c.44]

Фракционирование полимеров методом дробного осаждения с понижением температуры раствора. Преимуществом этого метода является то, что фракционирование проводится при постоянном объеме. Фракционирование проводят в приборе, изображенном на рис. 27. В сосуд 1 помещают полимер (концентрация 1—3%), растворитель или смесь растворителя и осадителя. При быстром перемешивании подогревают до температуры полного растворегпгя полимера к из бюретки 2 приливают подогретый до этой же температуры осадитель до тех пор, пока не появится муть, после чего начнется осаждение полимера. Затем повышают температуру на 5° С и выдерживают ее до исчезновения осадка, в течение одного часа температуру понижают до исходной, прекращают перемешивание и выпавший осадок отфильтровывают через воронку 3. Последующие фракции отбирают аналогичным образом, снижая температуру осаждения каждой фракции на 2—10° С. Последнюю фракцию выделяют удалением растворителя и осадителя под вакуумом. [c.154]