Окислительно-восстановительные потенциалы, определение

Значение окислительно-восстановительного потенциала зависит от природы окислителя и восстановителя, от их концентраций и температуры. Если концентрации одинаковы, то полученные редокс-потенциалы называют стандартными и обозначают через Ф°. Определение абсолютных значений окислительно-восстанови-тельных потенциалов отдельных пар невозможно. Практически стандартный редокс-потенциал пары определяют по сравнению со стандартной парой, т. е. со стандартным водородным электродом, путем определения электродвижущей силы (ЭДС), полученного гальванического элемента (т. е. разность редокс-потенциалов обеих пар). [c.143]

Все обратимые окислительно-восстановительные процессы характеризуются определенным потенциалом, возникающим на электроде, погруженном в раствор, который содержит и окисленную и восстановленную формы. В общем виде окислительно-восстановительный потенциал можно определить по уравнению Нернста [c.182]

Рис. 135. Определение стандартного окислительно-восстановительного потенциала и числа окислительно-восстановительных эквивалентов

Работа 31. Определение стандартного окислительно-восстановительного потенциала с учетом коэффициентов активности [c.149]

Последовательность выполнения работы. Для определения окислительно-восстановительного потенциала собрать элемент, э. д. с. которого измеряется компенсационным методом [c.308]

Многие окислительно-восстановительные реакции проходят с участием водородных ионов. Для таких реакций окислительновосстановительный потенциал, очевидно, зависит от концентрации (точнее — от активности) водородных ионов в растворе. Измерение окислительно-восстановительного потенциала в таких системах может быть использовано для определения pH среды. [c.440]

Исследование механизма питтинговой коррозии показывает, что металл, на пассивной поверхности которого образуется питтйнг, во времени нестабилен [28]. Необходимым условием возникновения питтинговой коррозии являются наличие в коррозионной среде окислителя и активатора, создающих определенный окислительно-восстановительный потенциал системы. [c.166]

Окислительно-восстановительный потенциал многих веществ зависит от pH среды. Это положение использовано для определения активной концентрации ионов водорода в растворах. [c.265]

Качественное определение направления протекания окислительно-восстановительных процессов заключается в сравнении значений стандартных окислительно-восстановительных потенциа- [c.77]

Вычисление окислительно-восстановительного потенциала для различных моментов титрования необходимо для выяснения условий титрования и применения индикаторов, для определения возможных ошибок данного титрования и т. п. [c.124]

Рис. 17. Схема прибора для определения стандартного окислительно-восстановительного потенциала пары Ре +/Ре +

Каждая окислительно-восстановительная реакция характеризуется определенной величиной окислительно-восстановительного потенциала подобно тому, как каждая обменная реакция характеризуется определенной величиной константы диссоциации исходных и образующихся веществ. [c.390]

Другие методы титрования. Из других методов определения кобальта следует указать на титрование двухвалентного кобальта сульфатом четырехвалентного церия в присутствии комплексона 1П. Окислительно-восстановительный потенциал системы Со(1П)/Со(П) в растворе этилендиаминтетрауксусной кислоты равен 0,6 в [1201], поэтому раствор Се(504)2 окисляет кобальт до трехвалентного. Было разработано потенциометрическое титрование кобальта раствором Се(504) 2 в присутствии комплексона III [1202]. Однако окисление идет очень медленно, и постоянный потенциал устанавливается тоже медленно. [c.125]

В следующем параграфе будет показано, как измерение окислительно-восстановительного потенциала системы хинон — гидрохинон может быть использовано для определения активности ионов водорода и водородного показателя среды (pH). [c.304]

Для определения стандартных окислительно-восста-новительных потенциалов можно воспользоваться уравнением типа (56), если раствор, содержащий окисли-тельно-восстановительную систему — идеальный . Идеальность достигается только при бесконечном разбавлении. Поэтому окислительно-восстановительный потенциал измеряют при убывающих равновесных значениях концентраций окисленной и восстановленной форм вещества и затем экстраполируют до нулевых концентраций. Для этого строят график, на оси абсцисс которого откладывают концентрации, а на оси ординат— вычисленные по уравнению (56) значения фо/в. Отрезок на оси ординат, отсекаемый при экстраполяции полученной кривой до нулевой концентрации, и представляет собой искомую величину ф . [c.152]

Для определения стандартных окислительно-восста-новительных потенциалов можно воспользоваться уравнением типа (У.52) при условии, если раствор, содержащий окислительно-восстановительную смесь, — идеальный , ЧТО достигается только при бесконечном разбавлении. Поэтому измеряют окислительно-восстановительный потенциал при убывающих равновесных значениях концентраций окисленной и восстановленной форм вещества и затем экстраполируют до нулевых концентраций. Для этого строят график, на оси абсцисс ко- [c.166]

Известно, что существуют определенные области значений потенциалов, в которых металл находится в пассивном состоянии. Такое состояние металла достигается в результате воздействия внешнего анодного тока или протекания окислительновосстановительной реакции. Ингибиторы коррозии могут изменять кинетику анодной реакции и окислительно-восстановительный потенциал металла. [c.81]

Дальнейшее окисление плутония выше четырехвалентного состояния не происходит вследствие низкого окислительно-восстановительного потенциала ванадата. Определению, по-видимому, не должны мешать также ионы Сг2+, Мп +, РЬ +, Се + и др., не окисляющиеся ванадатом. Но проверка влияния указанных ионов не проводилась. [c.193]

Определение влияния различных покрытий на свойства вин (содержание сахара и спирта, титруемой кислотности pH, окислительно-восстановительного потенциала, ЗОг, Са +, оценка цвета и органолептических свойств) показало, что покрытия на основе ХСПЭ в отличие от перхлорвинилового покрытия, практически не влияет на состав и качество вин [42]. [c.173]

Высокая отрицательная величина стандартного окислительно-восстановительного потенциала водорода говорит о его высокой восстановительной способности, т. е. способности отдавать электроны. Чем больше отрицательная величина стандартного окислительно-восстановительного потенциала определенной окислительно-восстанови-тельной системы, тем выше ее восстановительная способность, и наоборот. Стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы H2 0 1/20a4-2H+-f2ё равен +820 мВ. Большая положительная величина потенциала объясняет слабую способность воды отдавать электроны и одновременно высокую способность молекулярного кислорода акцептировать электроны. Таким образом, в соответствии со значениями окислительно-восстановительных потенциалов для двух или нескольких окислительновосстановительных систем электроны без подведения энергии извне будут перемещаться в направлении от более электроотрицательных систем к более электроположительным. [c.81]

Индикаторы, у которых перемена окраски не зависит от специфических свойств окислителя или восстановителя, реагирующих между собой при титровании, а связана с достижением титруемым раствором определенного окислительно-восстановительного потенциала. Такие индикаторы называются окислительно-восстановительными или редокс-индикаторамн. [c.366]

Из кислых растворов возможно даже выделение цинка (f = = —0,76 в) вследствие высокого перенапряжения на нем водорода (—0,75 в). Однако при значительной концентрации Н --ионов осаждение цинка не будет полным. Осаждение становится более полным при уменьшении концентрации кислоты илн, еще лучше, при замене сильной кислоты слабой. Например, хорошие результаты получают при определении цинка в присутствии ацетатной буферной смеси СН3СООН-f Ha OONa, создающей в растворе pH л 6, т. е. концентрацию Н+-ионов порядка 10 г-ион/л. В этих условиях окислительно-восстановительный потенциал пары 2Н Нг понижается до величины [c.435]

В гл. XX, 9 были рассмотрены электроды из Плагород-ного металла, которые обмениваются электронами с ионами переменной валентности в растворе (Ре ->Ре + + е, Sn + + 2 >-)-Sn и г. д.). При этом на электроде устанавливается определенный окислительно-восстановительный потенциал. [c.583]

Объем титрованного раствора У2 можно определить путем измерения зависимости pH раствора pH = f Уили Е (окислительно-восстановительного потенциала) Е = I У2) и вычисления значения У2, соответствующего точке перегиба этих зависимостей. Если зависимость Е = I (Уг) имеет точку перегиба, то при переходе через эту точку, соответствующую искомому значению У2, конечные разности второго порядка Е меняют знак. Поэтому удобным способом определения У2 является линейное интерполирование по разностям второго порядка [10] [c.312]

Для достижения наилучшего ингибирующего эффекта концентрация пассиватора должна превышать определенное критическое значение. Ниже этого значения пассиваторы ведут себя как активные деполяризаторы и увеличивают скорость коррозии на локализованных участках поверхности (питтинг). Более низкая концентрация пассиватора соответствует бЬлее отрицательным значениям окислительно-восстановительного потенциала, и вследствие этого катодная поляризационная кривая пересекает анодную кривую в активной, а не в пассивной области (см. рис. 16.1). [c.262]

Если окислительно-восстановительный потенциал Ен экспериментально не определен, то для данных условий его можно вычислить по формуле Нериста, используя значения pH воды и коэффициент насыщения ее растворенным кислородом. [c.114]

В качестве индикаторов используются также вещества, которые в точке эквивалентности меняют свою структуру (вследствие изменения pH, окислительно-восстановительного потенциала системы или концентрации ионов), что сопровождается резким изменением светоиоглоще-ния раствора. Например, при титровании по методу нейтрализации с кислотно-основным индикатором в точке эквивалентности содержание определенной формы индикатора, поглощающей при выбранной длине болны, резко возрастает. При дальнейшем прибавлении титранта светопоглощение не изменяется (см. рис. 105, кривая 6). [c.267]

Если в раствор, содержащий равные единицы активности (V 5 доп. 26) окислителя и восстановителя, опустить платиновую пластинку н сочетать такой электрод с водородным (рис. У-34), то может быть определен нормальный окислительно-восстановительный потенциал (Ео) данной системы. Потенциал этот (для установления которого существуют и другие методы) характеризует относительную — по сравнению с водородом в стандартных условиях — тенденцию данного окислителя к присоединению электронов или восстановителя к их отдаче. При положительном знаке потенциала система имеет преимущественно окислительный, при отрицатель- д ном — преимущественно восстановительный характер. Например, нормальные потенциалы си- -0,4 стем р2 + 2е = 2Р и Нг + 2е = 2Н равны соот ветственно +2,87 и —2,25 в. Следовательно, у мо лекулы р2 сильно выражена окислительная тен-денция, а у иона Н — восстановительная. [c.293]

Буферные растворы — растворы, поддерживающие определенное значение pH, окислительно-восстановительного потенциала, концентрации иона металла или других характеристик среды. рН-буферысмеси, содержащие компоненты кислотно-основной пары НА и А или МН+ и М рМ-буферы — смеси МЬ и М +. Значение характеристики среды зависит от соотношения концентраций компонентов буферного раствора и мало меняется при концентрировании, разбавлении или введении небольших количеств веществ, смещающих равновесие Весовой анализ — см. Гравиметрия [c.437]

По определению условный (относительный) окислительно-восстановительный потенциал редокс-пары (эмектродпый потенциал редокс-пары) — это электродвижущая сила (ЭДС) гальванической цепи, составленной из данного окислительно-восстановительного электрода и стандартного водородного электрода При этом в схеме записи гальва- [c.149]

Формальный окислительно-восстановительный потенциал системы - -это условный (относительный) потенциал редокс-пары при формальных концентрациях реагентов (формальностях), т. е. при концентрациях, равных 1 моль/л, и при определенных задатплх концентрациях остальных компонентов раствора. Формальный потевдиал обозначают символом °. [c.153]

Окислительно-восстановительные индикаторы (редоксиндикато-ры) большей частью представляют собой органические соединения, окисленная и восстановленная форма которых имеет различную окраску. Окраска их изменяется при определенном значении окислительно-восстановительного потенциала титруемого раствора. [c.147]

Окислительно-восстановительный потенциал аскорбиновой кислоты при pH 7 составляет - -0,19 в. Аскорбинометрическое определение железа является одним из лучших методов, так как не мешают нитраты и фосфаты присутствие фторидов вызывает незначительную ошибку. Недостатком является малая устойчивость титрованного раствора аскорбиновой кислоты при хранении. [c.193]

Определение с фторидом. Потенциометрическое определение алюминия основано главным образом на титровании фторидом. Имеется несколько вариантов этого метода. В первоначальном варианте компенсационного потенциометрического титрования, предложенном Тредвеллом и Бернаскони [1232], анализируемый раствор титруют раствором фторида натрия в атмосфере СО2 в присутствии нескольких капель смеси Ре (III) и Ре (II), используя платиновый и каломельный электроды. Ре (III) с фторидом образует аналогичный криолиту, но менее прочный комплекс МадРеРб. При титровании сначала реагирует А1, затем Ре (III) из-за связывания Ре (III) в комплекс резко изменяется величина окислительно-восстановительного потенциала системы Ре ,-Ре ". Этот скачок потенциала соответствует эквивалентной точке. Для лучшего сдвига равновесия авторы предлагают использовать смесь воды и этанола (1 1), насыщенную хлоридом натрия. Титруемый раствор должен иметь pH не ниже 2,1. В растворах с меньшим pH фторидный комплекс разрушается и невозможно установить конец титрования. Вариант Тредвелла и Бернаскони оказался все же не очень удобным для практического применения. Скачок потенциала был не очень резким и одно титрование требовало 40— 50 мин. В дальнейшем другие авторы усовершенствовали его. Показано, что для более резкого изменения потенциала в эквивалентной точке Ре (III) надо вводить в небольших количествах [407]. Согласно Талипову и Теодоровичу [392], резкий скачок наблюдается при введении смеси Ре " и Ре " в соотношении 3,5 1. По мнению Поляк [340] и других [441], можно улучшить метод и сократить продолжительность титрования, если в момент, когда первоначальный потенциал начнет падать, добавить еще немного разбавленной кислоты. При этом потенциал системы возвращается до первоначального значения и остается постоянным до эквивалентной точки. [c.86]

Сульфат железа (II) используют для определения золота косвенным методом, оттитровывая избыток Fe (II) растворами КМПО4 или K2Grj07. Метод применяется при анализе золотосодержащих сплавов [656]. В случае титрования бихроматом в качестве индикатора применяют N-фенилантраниловую кислоту. Метод применен для определения золота в сплаве Аи — Ag— u [7]. На фоне НС1 золото восстанавливается медленно, поэтому практически неосуществимо прямое титрование. Вероятно, замедление восстановления вызвано понижением окислительно-восстановительного потенциала золота в присутствии НС1 или ступенчатым восстановлением Au(III) [404]. Сульфат железа(II) применяли для определения золота в рудах и продуктах обогащения [44]. [c.122]

Вултерин [1498], критически рассматривая титриметрические методы определения золота, основанные на реакциях окисления-восстановления, считает, что наиболее перспективными будут восстановители, обладающие большим потенциалом. Эти реагенты не окисляются кислородом воздуха и потому их растворы устойчивы длительное время. К числу таких реагентов автор относит гидрохинон окислительно-восстановительный потенциал пары хинон—гидрохинон равен 0,699 в реагент высокочувствителен и селективен при определении золота. [c.127]

Ртуть может быть определена при добавлении известных количеств растворов галогенидов (С1 или Вг ) и обратного оттит-ровывания их избытка стандартными растворами нитрата ртути(П). При таком титровании могут быть использованы различные индикаторы [378, 505]. В работе [505] для определения Hg(II) используют избыток раствора КВг, который затем оттитровывают в присутствии K3[Fe( N)e] и /г-ксиленолсульфофталеина стандартным раствором нитрата ртути(П). Данный индикатор относится к редокс-индикаторам, которые изменяют свою окраску при достижении определенного окислительно-восстановительного потенциала. Избыток соли ртути(П) увеличивает потенциал системы K3[Fe( N)e] в сильнокислой среде, что вызывает изменение цвета индикатора. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология