Каталитическая активность и потенциал сплава

Вследствие того, что наблюдается сильное изменение пространства, занимаемого ионом, в связи с изменением заряда самого иона, и так как наибольшее электронное пространство соответствует наименьшему напряжению ионизации при переходе атома в ион, ионизационный потенциал может быть связан с каталитическим потенциалом . С другой стороны, чем больше занимаемое пространство отдельным электроном Уе> тем больше сжимаемость [205]. Если сжимаемость при образовании сплавов не велика, то отклонение от закона пространственной аддитивности также невелико. Вероятно, самую большую каталитическую активность у сплава следует ожидать, когда элемент с большим электронным пространством комбинируют с элементом, имеющим высокий потенциал ионизации, например благородный металл со щелочным металлом. Энергетическая оценка и пространственная химия сплавов дают зависимости в изменении электронного состояния, которое не сводится к переходу электронов ст одного атома к другому, как это наблюдается при образовании солей, а представляет собой повышение плотности свободного электронного газа [39]. [c.51]

Хрупкость Ag—Al-сплавов можно значительно повысить добавками. Например, оба приведенных на фиг. 116 Ag— —Al— u-сплава легко дробятся и размалываются в шаровой мельнице. Несомненно, нет необходимости брать большое содержание меди. При активации порошка 5 н. КОН медь не переходит в раствор. Когда же электроды, изготовленные из этих сплавов, находятся в 5 н. КОН после окончания активации без нагрузки при подаче кислорода, то происходит заметное растворение меди. Сначала устанавливается стационарный потенциал порядка —450 мв по отношению к обратимому кислородному потенциалу. (Этот же потенциал устанавливался и при медных ДСК-электродах с подачей кислорода.) Но через короткое время стационарный потенциал начинает смешаться в положительную сторону, приближаясь к значению около —200 мв по отношению к обратимому кислородному потенциалу. Одновременно медь переходит в раствор, придавая электролиту интенсивно голубую окраску. На примере электрода № 132 видно, что каталитическая активность исследованных Ag—Al— u-спла-вов неудовлетворительна. Но окончательный вывод еше сделать нельзя. Возможно, что полное растворение или сильное снижение содержания меди улучшит результаты. [c.333]

Значение потенциала иод нагрузкой характеризует работу всего электрода в целом и зависит как от электрохимической активности дисперсного сплава, так и от структуры каталитического слоя, на которую оказывает влияние ряд технологических операций. Последние, за исключением степени гидрофобизации, оставались постоянными для всех исследуемых электродов. Поляризация водородного электрода линейно зависит от силы тока и может характеризоваться некоторым сопротивлением г — одно из слагаемых Следует ожидать, что поляризация кислородного электрода [c.55]

В работе [104] и других исследованиях Г. К. Борескова и сотрудников изучалась связь между каталитической активностью и уровнем химического потенциала электронов, вытекающая из электронной теории катализа (см. ниже). В работе [105] обнаружена зависимость каталитической активности железо-кобальтовых сплавов в реакции разложения аммиака от количества неспаренных -электронов, приходящихся на атом катализатора. [c.92]

В работе показано, что при устранении диффузионных ограничений скорость и механизм. каталитической гидрогенизации в растворах определяются химической природой катализатора, составом раствора и строением непредельного соединения. Применение электрохимических методов исследования катализаторов позволяет в каждом конкретном случае установить механизм влияния различных факторов на ход реакции. Промотирование никелевых катализаторов Р1, Р(1 и НЬ в различной степени отражается на скорости гидрирования ацетиленовых и этиленовых производных. Сплавы Ни с Р(1 и Р1 обладают высокой каталитической активностью при гидрировании. Максимумы каталитической активности приходятся на сплавы различного состава в зависимости от природы гидрируемой связи и величины смещения потенциала при гидрировании. Присутствие катионов Са, 2п, РЬ или Т1 в растворе приводит к модификации катализаторов, в случае Р(1 позволяет проводить гидрирование строго избирательно. Измерение электропровод ности порошков катализаторов в растворе дает новый метод определения различных форм сорбированного катализатором водорода. Влияние строения непредельных соединений на скорость и механизм гидрирования зависит от природы катализатора. Оптимальные катализаторы для , гидрирования определенных соединений могут быть выбраны с учетом этих факторов. [c.507]

Сплав Ренея, как указано в разд. 4.111, выплавлялся из одинаковых по весу частей А1 (с чистотой минимум 99,87о) и анодного никеля в угольном тигле под защитным слоем СаС при температуре выше 1350° С. Хрупкий сплав, согласно разд. 4.112, подвергается грубому дроблеиию под прессом. Затем полученные куски размалываются в шаровой мельнице или вибромельнице. Из полученного таким образом порошка с помощью тонкого рассева или воздушной сепарации отбирается фракция с величиной зерен 3—5 мкм, которая смешивается с удвоенным по весу количеством карбонильного никеля, имеющего преимущественно величину зерен 5 мкм. Во избежание образования агломератов смешение производится в специальном барабане в течение не менее суток (см. разд. 4.114). В цилиндрическую пресс-форму с внутренним диаметром 40 мм с двумя пуансонами (см. фиг. 124) засыпается 20 г смеси. Смесь равномерно разравнивается, покрывается 2 г порошка карбонильного никеля и под нагрузкой 38 т прессуется в прочный электрод толщиной 2—4 мм. Спекание производится, согласно разд. 4,116, при температуре 700° С в токе чистого На. Время спекания около 30 мин. Выщелачивание и активация могут производиться просто путем нагрева электродов в 10 н. КОН до температуры порядка 80° С. Однако, согласно фиг. 25 и разд. 4.1172, активированные электроды дают высокую предельную плотность тока и более низкую поляризацию в том случае, если применяют метод контролируемой активации . При этом благодаря наложению положительного потенциала (—0,150 в по отношению к насыщенному каломельному электроду) происходит более быстрое удаление положительных комплексных ионов А1, что позволяет перейти к температуре выщелачивания 40° С и тем самым избежать происходящей при более высоких температурах рекристаллизации решеткн, уменьшающей каталитическую активность электродов. [c.89]

Однако эта простая зонная модель (модель жесткой Зоны) не позволяла объяснить все экспериментальные данные. Например, сплав 20 ат.% N1 и 80 ат,% Си, согласно простой зонной модели, не может иметь -вакансий и поэтому должен быть полностью лишен каталитической активности, чего не наблюдается. Для истолкования этого факта можно использовать другие модельные представления, такие, как модель минимума полярности (Ланг, Эренрайх, 1968), приближение конкретного потенциала (Совэн, 1967) или модель междоузельных электронов (Джонсон, 1972). [c.113]

Активными центрами в решетке окисла являются ионы Си+, что подтверждается симбатностью кривых каталитической активности металлической меди и закиси меди, в отличие от ее окиси и перекиси [5]. Вероятно, этот процесс протекает по радикально-цепному механизму и не зависит от потенциала электрода. Наверное, разложение перекиси водорода может происходить также и на поверхности медноникелевьтх сплавов, если на них образуются окислы меди. Действительно, начало возрастания скорости разложения перекиси водорода совпадает с началом образования фазовых окислов меди [2]. [c.122]

Е. А. Беркман и сотрудники [52] изучил1и анодное растворение магния, алюминия и их сплавов и катодное выделение водорода иа различных металлах ib 3%-ном растворе Na l. Потенциал (по н. в. э.) магния при плотности тока 0,3 А/см был равен—1,4 В, алюминия — 0,42 В, сплава AI—Hg—1,26 В. Фарадеевский коэффициент использования магния был 0,65, алюминия 0,88 и сплава А1—Hg до 0,98. Высокую каталитическую активность и стабильность имели никелевые катоды, активированные палладием или рутением, а также аноды из никель-молибденового сплава. Были разработаны и испытаны макеты генераторов с анодами из алюминие-во-<ртутных сплавов, стабилизированных магнием, и никелевого катода, активированного рутением. Испытания проводились (В 3%-пом растворе Na l в течение 30 сут. При плотности тока 5- 10 з А/см напряжение элемента было 0,5 В. Расчеты показали, что в генераторах можно получить удельную энергию 300—350 Вт-ч/кг. [c.118]

Чрезвычайно важны структурные характеристики и дисперсность катализатора. Так, из платиновых наиболее эффективны катализаторы на основе платиновой черни. Высокая каталитическая эффективность свойственна скелетным катализаторам, которые получают из сплавов каталитически активных металлов с неактивными алюминием, магнием, цинком. Из сплава приготовляют порошок оптимальной дисперсности, из которого затем неактивную составляющую выщелачивают. Технология приготовления скелетных катализаторов отличается сложностью, особенно если учесть, что свойства катализатора очень чувствительны к технологическим параметрам и условиям окружающей среды (например, никелевые скелетные катализаторы пирофор-ны). Катализатор должен обладать достаточно высокой электрической проводимостью. Жесткие требования предъявляются и к антикоррозионной стойкости катализатора, которая во многом зависит от величины бесто-кового потенциала, а также интервала рабочих потенциалов электрода (прежде всего это относится к като-ду). [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология